Attention! Your ePaper is waiting for publication!
By publishing your document, the content will be optimally indexed by Google via AI and sorted into the right category for over 500 million ePaper readers on YUMPU.
This will ensure high visibility and many readers!
УД-22 ярким примером спилловера. При снижении влияния спилловера (уменьшение диффузии СО адс с носителя на частицу) колебания наблюдаются уже на частице 20×20 атомов. Увеличение размера нанесенной частицы приводит к появлению при определенных значениях параметров пространственновременных неоднородных структур, характерных для монокристаллов. На поверхности возникают различного типа островки адсорбатов, спирали, кольца и т.д., рис. Полученный результат однозначно подтверждает тот факт, что при увеличении размера наночастицы влияние носителя нивелируется и процессы на поверхности частицы протекают также, как и на монокристалле. 117
УД-23 УСТАНОВЛЕНИЕ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ ГИДРИРОВАНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НАД НАНЕСЁННЫМИ Rh(I) КАТАЛИЗАТОРАМИ 118 Ковтунов К.В., Коптюг И.В. Международный томографический центр СО РАН Новосибирск E-mail: kovtunov@tomo.nsc.ru Получение новых катализаторов путём нанесения комплексов различных металлов на носитель – относительно новая и бурно развивающаяся область современного катализа. Хорошо известно, что такие катализаторы успешно сочетают в себе свойства гомогенных катализаторов (высокая активность и селективность) с легкостью отделения продуктов реакций от катализатора, характерную для гетерогенного катализа. Более того, в большинстве случаев, пришитые на поверхность носителя комплексы обладают стерео-, хемо - и энантиоселективностью. Целью данной работы являлось получение гетерогенных катализаторов на основе комплексов Rh(I) и дальнейшее их применение в реакциях гидрирования непредельных углеводородов с использованием пара-водорода. Были исследованы трое различных гетерогенных катализатора: катализатор Уилкинсона, нанесённый на модифицированный силикагель RhCl(PPh 3 ) 2 PPh 2 (CH 2 ) 2 -SiO 2 , RhCl(PPh 3 ) 3 нанесённый на полимер и Rh(cod)(sulfos)-SiO 2 (cod = cycloocta-1,5-diene; sulfos = – O 3 S(C 6 H 4 )CH 2 C(CH 2 PPh 2 ) 3 ). Впервые было продемонстрировано, что в результате гетерогенной каталитической реакции гидрирования с использованием параводорода возможно наблюдение поляризации ядер Н, вследствие сохранения синглетной симметрии п-Н 2 в продукте реакции. Установлено, что катализатор Уилкинсона, нанесённый на модифицированный силикагель или полимер, выступающий в качестве катализатора гидрирования стирола в этилбензол, способен также создавать поляризацию, детектируемую в спектрах 1 Н ЯМР. Кроме того, газообразное гидрирование пара-водородом пропилена в пропан над данными катализаторами так же дает поляризацию в продукте реакции. Ввиду того, что возникновение поляризации не возможно без образования дигидридного комплекса Rh(I), то полу-
Change language