Тезисы докладов - Институт катализа им. Г.К. Борескова

УД-24
ПРЕВРАЩЕНИЕ МОНОТЕРПЕНОВЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ В СВЕРХКРИТИЧЕСКИХ
СПИРТАХ: КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ ТЕРМОЛИЗА
И ГИДРАТАЦИИ
120
Кожевников И.В.
Новосибирский государственный университет,
Новосибирский институт органической химии
им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск
E-mail: Kiv333@gorodok.net
Резкое изменение физико-химических свойств жидкостей при
переходе в сверхкритическое (СК) состояние (вязкости, плотности,
сольватации и др.) открывает широкие возможности в создании новых
высокоэффективных реакционных сред, применение которых
на практике позволяет не только значительно увеличивать скорости
химических процессов, но и осуществлять ранее не описанные превращения.
Однако, круг модельных объектов (химических соединений),
поведение которых изучалось в СКУ, довольно ограничен. Так,
превращения терпеновых соединений в СК средах практически не
изучены, несмотря на то, что некоторые из них (пинены, 3-карен,
лимонен) являются многотоннажными промышленно-значимыми
продуктами.
Целью работы являлось исследование термической изомеризации
α-пинена, β-пинена и лимонена в СК спиртах С 1 -С 3 (метаноле,
этаноле и 1-пропаноле) и водно-спиртовых растворах, изучение
влияния СК среды и параметров процесса (температуры, давления)
на скорость и селективность превращения, изучение кинетики превращений.
Особое внимание уделено выявлению возможностей СК
сред для реализации новых или практически значимых превращений
терпеноидов.
В ходе исследований впервые проведена термическая изомеризация
β-пинена в СКУ. На основе полученных экспериментальных
данных созданы кинетические модели, учитывающие каталитическое
действие ионов Н+, получающихся в результате диссоциации
воды в СКУ. Найдены численные значения констант скоростей и
энергии активации.