Attention! Your ePaper is waiting for publication!
By publishing your document, the content will be optimally indexed by Google via AI and sorted into the right category for over 500 million ePaper readers on YUMPU.
This will ensure high visibility and many readers!
СД-33 ОКИСЛЕНИЯ ВОДОРОДА НА КАТАЛИЗАТОРАХ, ПОЛУЧЕННЫХ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ КОМПЛЕКСОВ Ag И Au, ИММОБИЛИЗИРОВАННЫХ НА SiO 2 Яцимирский В.К., Киндер Т.Д., Болдырева О.Ю., Лесняк В.В., Трофимчук А.К. Киевский национальный университет имени Тараса Шевченко, Киев, Украина E-mail: lisnyak@chem.univ.kiev.ua В настоящей работе изучены каталитическая активность и кинетика реакции окисления Н 2 на катализаторах Au/SiO 2 и Ag/SiO 2 . Комплексы-прекурсоры были получены функционализацией Silica C-60 (S BET = 270 м 2 /г) 3-меркаптопропилтриэтоксисиланом с последующим взаимодействие 0.86 ммоль/г привитых HS–(CH 2 ) 2 – CH-групп поверхности с солями AuCl 4 – и Ag + . Содержание металлов в образцах катализаторов составляет 0,2–1,6 % масс. Для получения металлических частиц поверхностные металлокомплексы восстанавливали Н 2 при 773 K. Согласно данным μ-РФC и РЭС-микроскопии показано, что поверхностные агрегаты металлов (толщина ∼4 нм), геометрия которых отвечает островковой модели прививки лигандов (островки d∼80–250 нм) к поверхности кремнеземов, состоят из наночастиц с d=3–5 нм. Каталитическую активность образцов, исследовали в установке проточного типа при атмосферном давлении в реакционных смесях с избытком кислорода (1 об.% Н 2 +20 об.% О 2 в Ar). Анализ компонентов реакции проводили хроматографическим методом. Показано, что полученные образцы проявляют высокую каталитическую активность при температурах ниже 400 К, в отличие от массивных металлов, неактивных при низких температурах в данной реакции. Кинетика реакции исследована в температурном интервале 463–503 К (Ag) и 483–533 К (Au) в безградиентном проточном реакторе. Зависимости r – с(Н 2 ) и r – с(О 2 ) при постоянном содержании второго компонента. Согласно полученным 205
СД-33 кинетическим закономерностям реакция окисления Н 2 протекает по механизму Или-Ридила: 1. O 2 + Z k 1→ ZO 2 → 2ZO, 2. H 2 +ZO k 2→H 2 O+Z (H 2 +0.5O 2 →H 2 O). Кинетическое уравнение вида r=k 1 k 2 c(O 2 )c(H 2 )/[k 1 c(O 2 )+0.5k 2 c(H 2 )] удовлетворительно описывает экспериментальные данные. Рассчитанные константы скорости отдельных стадий (k 1 , k 2 ) и значение энергий активаций (E 1 , E 2 ) этих стадий. Величины k 1 < k 2 , а E 1 > E 2 , т.е. первая стадия – лимитирующая для данной реакции. 206
Change language