Attention! Your ePaper is waiting for publication!
By publishing your document, the content will be optimally indexed by Google via AI and sorted into the right category for over 500 million ePaper readers on YUMPU.
This will ensure high visibility and many readers!
СД-17 ВЛИЯНИЕ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ТУРБУЛИЗАЦИИ РЕАКЦИОННОЙ СМЕСИ НА МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИБУТАДИЕНА Мингалеев В.З.*, Захаров В.П.**, Глухов Е.А.*, Монаков Ю.Б.* * Институт органической химии УНЦ РАН, Уфа ** Башкирский государственный университет, Уфа E-mail: mingaleevvz@rambler.ru Проведены исследования полимеризации бутадиена на катализаторе TiCl 4 -Al(i-C 4 H 9 ) 3 в условиях предварительного воздействия на реакционную смесь в трубчатом турбулентном предреакторе. При интенсивном перемешивании полимеризационной системы на стадии формирования реакционной смеси наблюдаются изменения в молекулярных характеристиках полибутадиена. Так, происходит значительное уменьшение коэффициента полидисперсности, которое при традиционных способах синтеза полибутадиена остается довольно высоким. Следует заметить, что данный эффект при турбулизации реакционной смеси в начальный момент полимеризации заключается в снижении среднемассовой молекулярной массы полибутадиена, при этом среднечисленная молекулярная масса практически не изменяется по сравнению со стандартным способом проведения полимеризации. Анализ кинетики полимеризации бутадиена на TiCl 4 -Al(i-C 4 H 9 ) 3 показал, что при формировании реакционной смеси в турбулентных потоках наблюдается увеличение начальной скорости полимеризации, обусловленное ростом концентрации активных центров полимеризации. Применение турбулентного предреактора определяет возможность снижение расхода катализатора, за счет сохранения начальной скорости процесса при уменьшении концентрации катализатора в 1,7 раз. Изменения в молекулярных массах, коэффициенте полидисперсности и кинетике процесса полимеризации при предварительной турбулизации рассматривались на основе модели кинетической неоднородности АЦ полимеризации. Решением обратных задач формирования молекулярно-массового распределения 183
СД-17 методом регуляризации А.Н. Тихонова показано, что при традиционном способе ведения полимеризации каталитическая система характеризуется наличием как минимум четырех типов АЦ, с определенным набором констант элементарных стадий полимеризации. При воздействии на реакционную систему в турбулентном предреакторе исчезает центр, производящий низкомолекулярную фракцию полибутадиена, в результате в системе остается три типа активных центров. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (06-03-32240), гранта Президента РФ (МД-1427.2005.3), Фонда поддержки ведущих научных школ (НШ-9342.2006.3). 184
Change language