Тезисы докладов - Институт катализа им. Г.К. Борескова

СД-40
ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ МОНИТОРИНГ СИНТЕЗА
НОВЫХ ЛАНТАНИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ
ДЕГАЛОИДИРОВАНИЯ ГАЛОГЕНУГЛЕВОДОРОДОВ
Булгаков Р.Г., Карамзина Д.С., Кулешов С.П.
Институт нефтехимии и катализа РАН, 450075, Уфа
E-mail: ink@anrb.ru
Методами фотолюминесценции (ФЛ) и τ-метрии изучена реакция
получения новых лантанидных комплексов
LnCl 3·3H 2 O·3(RО) m Al(ОН)Cl 2-m (Кат-Ln), и обнаружена высокая
каталитическая активность Кат-Ln в дегалоидировании гемдигалогенциклопропанов
и галогензамещенных ароматических
углеводородов. Кат-Ln в виде геля получены взаимодействием
LnCl 3·6H 2 O (Ln = Ce, Nd, Eu, Tb, Ho) (1) с алкоксидами (RO) n AlCl 3-n (R
= Et, i-Bu; n = 1-3) в органических растворителях. Состав Кат-Ln
установлен методами ИК -, УФ-видимой спектроскопии, РСА-РФА,
ТГ-ДТА. В результате атаки алкоксидом кристаллизационной воды 1
образуется ROH и (RО) 2 AlОН, гидроксильный атом кислорода
которого образует прочную связь с Ln 3+ . В результате частичной
дегидратации Ln 3+ время жизни τ Tb 3+* увеличивается от 425 мкс (в 1)
до 900 мкс (в Кат-Ln). Спектры ФЛ Кат-Ln, обусловленные f-f
переходами 5 D 4 - 7 F 6 , 5 D 4 - 7 F 5 , 5 D 4 - 7 F 4 и величина τ Tb 3+* не зависят от
природы растворителя, молекулы которого не входят в первую
координационную сферу Ln 3+ .
214