Тезисы докладов - Институт катализа им. Г.К. Борескова

УД-23
УСТАНОВЛЕНИЕ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ
ГИДРИРОВАНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ НАД НАНЕСЁННЫМИ Rh(I)
КАТАЛИЗАТОРАМИ
118
Ковтунов К.В., Коптюг И.В.
Международный томографический центр СО РАН Новосибирск
E-mail: kovtunov@tomo.nsc.ru
Получение новых катализаторов путём нанесения комплексов
различных металлов на носитель – относительно новая и бурно
развивающаяся область современного катализа. Хорошо известно,
что такие катализаторы успешно сочетают в себе свойства гомогенных
катализаторов (высокая активность и селективность) с легкостью
отделения продуктов реакций от катализатора,
характерную для гетерогенного катализа. Более того, в большинстве
случаев, пришитые на поверхность носителя комплексы обладают
стерео-, хемо - и энантиоселективностью.
Целью данной работы являлось получение гетерогенных катализаторов
на основе комплексов Rh(I) и дальнейшее их применение
в реакциях гидрирования непредельных углеводородов с использованием
пара-водорода. Были исследованы трое различных гетерогенных
катализатора: катализатор Уилкинсона, нанесённый на
модифицированный силикагель RhCl(PPh 3 ) 2 PPh 2 (CH 2 ) 2 -SiO 2 ,
RhCl(PPh 3 ) 3 нанесённый на полимер и Rh(cod)(sulfos)-SiO 2
(cod = cycloocta-1,5-diene; sulfos = – O 3 S(C 6 H 4 )CH 2 C(CH 2 PPh 2 ) 3 ).
Впервые было продемонстрировано, что в результате гетерогенной
каталитической реакции гидрирования с использованием параводорода
возможно наблюдение поляризации ядер Н, вследствие
сохранения синглетной симметрии п-Н 2 в продукте реакции. Установлено,
что катализатор Уилкинсона, нанесённый на модифицированный
силикагель или полимер, выступающий в качестве
катализатора гидрирования стирола в этилбензол, способен также
создавать поляризацию, детектируемую в спектрах 1 Н ЯМР. Кроме
того, газообразное гидрирование пара-водородом пропилена в пропан
над данными катализаторами так же дает поляризацию в продукте
реакции. Ввиду того, что возникновение поляризации не
возможно без образования дигидридного комплекса Rh(I), то полу-