Тезисы докладов - Институт катализа им. Г.К. Борескова

СД-25
ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ФАКТОРЫ ПРИ КАТАЛИЗЕ
ФАЗОВОГО ПЕРЕНОСА КРАУН-ЭФИРАМИ С
УЧАСТИЕМ ГАЛОГЕНОВ
Швыков Р.В. * , Островская В.М. **
1 Федеральное государственное унитарное предприятие
"25 Государственный научно-исследовательский институт
Минобороны России", Москва
E-mail: ostr@igic.ras.ru
2 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова
Российской академии наук, Москва
При нуклеофильном S N2 замещении галогена (Х) в
галогеносоединении RX анионами органических и неорганических
реагентов (Nu - ) с применением катализа фазового переноса (КФП)
краун-эфирами (КЭ) положительный отклик зависит не только от
активности вступающих в реакцию реагентов и уходящих групп,
природы растворителя, структурного соответствия (СС) КЭ и
сопряженного щелочного иона металла М + , но и от величины атома Х.
Экспериментально подтверждена гипотеза пространственного
динамического эффекта (ПДЭ) наибольшего тройственного СС
величины диаметров (D i ): атома галогена Х (D х ), иона металла М + (D M+ )
и размера полости КЭ (D КЭ ) в виде индекса ПДЭ
B Nu-,RX = D / ∑[D i – D]
где Nu - – обнаженный анион, взаимодействующий с RX, D –
средняя величина трех D i частиц: Х, М + и КЭ, ∑ – сумма их
положительных разностей. Вкладом в СС являются также
меняющиеся величины заряда δ < 1 и D х в переходном комплексе
из пяти частиц на поверхности раздела фаз (ПРФ)
Показаны примеры по корреляции расчетного индекса ПДЭ с
результатами замещения галогена анионами (выход продукта,
скорость реакции и др.) с применением КФП для ПРФ с участием
органических растворителей, воды и твердой фазы.
195