Тезисы докладов - Институт катализа им. Г.К. Борескова

СД-28
ОСОБЕННОСТИ СТРУКТУРЫ БЛИЖНЕГО И
ДАЛЬНЕГО ПОРЯДКА В
ОКСОСУЛЬФАТОВАНАДАТАХ (V) ЩЕЛОЧНЫХ
ЭЛЕМЕНТОВ, ТАЛЛИЯ (I) И АММОНИЯ ПО ДАННЫМ
КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ И ЯМР 51 V
Бакланова И.В. * , Красильников В.Н. * , Переляева Л.А.*,
Лапина О.Б. **
* Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург
E-mail: inna.b@bk.ru
** Институт катализа имени Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
Методами колебательной спектроскопии и ЯМР
исследованы оксосульфатованадаты, образующиеся в оксидных
системах M 2 O - V 2 O 5 - SO 3 - H 2 O (M = K, Rb, Cs, Tl, NH 4 ),
моделирующих состав активного компонента ванадиевых
катализаторов конверсии диоксида серы. Синтезированы
оксосульфатованадаты следующих составов: M 3 VO 2 (SO 4 ) 2 ,
MVO 2 SO 4 , M 4 V 2 O 3 (SO 4 ) 4 , MVO(SO 4 ) и M[VO 2 (SO 4 )(H 2 O) 2 ].
Полноту протекания реакций и чистоту продуктов синтеза
контролировали с использованием оптического поляризационного
микроскопа в проходящем свете, так и рентгенографически.
Установлено, что основой структуры этих соединений являются
октаэдры VO 6 и группы SO 4 , соединенные с атомами ванадия по
мостиковому или хелатному типу. В безводных соединениях
октаэдры VO 6 включают одну концевую связь V-O,
расположенную при вершине. Для структур MVO 2 SO 4 и
M 4 V 2 O 3 (SO 4 ) характерно наличие мостиковых связей типа V-O-V.
Октаэдры VO 6 в структуре M[VO 2 (SO 4 )(H 2 O) 2 ] имеют по две
концевых связи V-O, расположенных под углом относительно друг
друга (cis-конфигурация); две молекулы Н 2 О координированы
атомом ванадия и одна находится за пределами первой
координационной сферы. Согласно спектрам ЯМР
51 V
оксосульфатованадатов сделан вывод, что ванадий имеет сильно
искаженное октаэдрическое кислородное окружение, близкое к
таковому в V 2 O 5 .
Работа выполнена по гранту Президента Российской федерации в
поддержку ведущих российских научных школ № НШ-5138.2006.3.
51 V
199