Тезисы докладов - Институт катализа им. Г.К. Борескова

УД-26
ОСОБЕННОСТИ ПРОТЕКАНИЯ РЕАКЦИИ
ОКИСЛЕНИЯ СО НА ПАЛЛАДИИ В
НЕСТАЦИОНАРНОМ РЕЖИМЕ
°
Матвеев А.В., Елохин В.И., Городецкий В.В.
Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
E-mail: matveev@catalysis.ru
Исследование кинетики реакции в нестационарном режиме позволяет
получать уникальную информацию о детальном механизме
реакции, включая такие процессы как модифицирование поверхности
катализатора (окисление, изменение структуры). В работе
представлены результаты, полученные при изучении механизма
реакции окисления СО на палладии в нестационарном режиме.
В изотермических условиях протекания реакции
(Р(О 2 )/Р(CO)~10 4 , P~10 -2 мбар, Т ~ 400 ÷500 К) обнаружено, что
возникающие автоколебания связаны с периодическим образованием
и расходованием «приповерхностного» кислорода
О адс ↔ О прип , изменяющего каталитические свойства металла. Отсутствие
поверхностных оксидов (PdO x ) позволяет исключить т.н.
«оксидный» механизм автоколебаний. Установлено различие в реакционной
способности атомарной (высокая) и «приповерхностной»
(низкая) форм кислорода, ответственных за возникновение
гистерезиса, автоколебаний, волн. Предложен детальный механизм
реакции. В ходе расчетов методом Монте-Карло установлена взаимосвязь
кинетики автоколебаний с процессами образования и расходования
«приповерхностного» кислорода. Получено большое
многообразие пространственно-временных структур на поверхности
грани Pd(110).
Работа поддержана грантами РФФИ № 05-03-32971, Фонда
содействия отечественной науки и INTAS № 05-109-5039.
°
стипендиат МБНФ им К.И. Замараева
122