Тезисы докладов - Институт катализа им. Г.К. Борескова

УМН-14
ляется γ [1]. Тогда, как теоретические расчеты [2] противоречат полученным
экспериментальным термодинамическим данным.
Мы полагаем, что противоречия связаны с тем, что теоретические
расчеты не учитывают возможность реориентации NH 3 -групп.
В процесс реориентации могут быть вовлечены дополнительные
состояния системы, находящиеся вблизи основного состояния. Это
приводит к появлению энтропийного фактора, который влияет на
энергетические параметры процесса реориентации, а также на реакционную
способность вещества.
Экспериментально наблюдать процесс реориентации можно при
помощи метода 1 Н ЯМР. Кроме того, твердотельная 1 Н ЯМР спектроскопия
является мощным методом для характеризации водородных
связей. При помощи этого метода можно изучать подвижность
атомов водорода (барьеры реориентации, энтропийный
фактор), локализацию протонов на связях и в целом анализировать
реакционную способность веществ.
В данной работе на основе измерений 1 Н ЯМР спектров трёх полиморфных
модификаций глицина проведён анализ подвижности
протонов в данных системах. Спектры были идентифицированы с
протонными группировками NH 3 и СН 2 . Для всех трёх форм обнаружена
реориентация NH 3 группы. Определены значения активационных
энергий реориетации и предэкспоненциальные факторы частот
движений. Реориентация NH 3 группы в β-модификации глицина сопровождается
тепловым эффектом.
Работа выполнена при поддержке Междисциплинарных интеграционных
проектов № 49 и №110, а также проектов РФФИ
05-03-32468 и 05-03-32263.
Литература:
1. E. V. Boldyreva et al., Journal of Thermal Analisys and Calorimetry,
Vol.73 (2003) 409-418.
2. Z. Latajka and H. Ratajczak, The Journal of Physical Chemistry, Vol. 83,
№21 (1979) 2785-2787
60