Тезисы докладов - Институт катализа им. Г.К. Борескова

УД-19
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ СО С
ПОВЕРХНОСТЬЮ ОКСИДА ЦЕРИЯ МЕТОДОМ
ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА
Бреева Н.В., Жаворонкова К.Н.
Российский химико-технологический университет
им Д.И. Менделеева, Москва
E-mail: n_breeva@mail.ru
В данной работе методом изотопного обмена, с использованием
модельной реакции гомомолекулярного обмена СО:
13 С 16 О+ 12 С 18 О= 13 С 18 О+ 12 С 16 О был исследован оксид церия, приготовленный
осаждением из раствора нитрата церия раствором карбоната
аммония с последующей сушкой и прокаливанием на
воздухе.(S уд =60м 2 /г)
Кинетику гомообмена изучали статическим методом с принудительной
циркуляцией газа в интервале температур -162–+400 0 С при
давлениях СО 20мм.рт. ст., на образцах оксида церия прогретых при
420 0 С с откачкой вакуумным насосом до давления 10 -5 мм .рт. ст.
Было найдено две области протекания реакции гомомолекулярного
изотопного обмена СО: низкотемпературная(-162–+25 0 С) и
высокотемпературная(+150–+420 0 С) с различными энергиями активации
и переходная область между ними(+25–+150 0 С), характеризующаяся
падением удельной каталитической активности с
увеличением температуры.
С целью выяснения механизма обмена на катализаторе CeO 2
была исследована адсорбция СО в интервале температур
-196–+420 0 С. Исследование адсорбции СО показало, что СО существует
на поверхности катализатора как минимум в 2 различных
формах, отличающихся прочностью связи с поверхностью. Теплоты
адсорбции более прочносвязанной формы СО составили
5кДж/моль, менее прочносвязанной формы 1.2кДж/моль. На основании
адсорбционных данных и результатов исследования кинетики
гомообмена, было сделано предположение, что за
низкотемпературный обмен ответственны по-видимому формы СО
адсорбированные на катионах церия, с повышением температуры
происходит упрочнение адсорбции, доминирующими становятся
формы СО адсорбированные на анионных кислородных вакансиях,
образующихся в результате термовакуумной обработки.
113