Тезисы докладов - Институт катализа им. Г.К. Борескова

УМН-12
СЕЛЕКТИВНАЯ ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ
УГЛЕРОДНЫХ КЛАСТЕРОВ С УЧАСТИЕМ
МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ
Туктаров А.Р., Ахметов А.Р., Ибрагимов А.Г.,
Джемилев У.М.
Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук,
450075, Уфа, пр. Октября, 141; e-mail: ink@anrb.ru
В докладе обсуждаются новые, перспективные для практического
применения методы селективной функционализации углеродных кластеров,
основанные на реакциях 1,2-гидроаминирования первичных и вторичных
аминов, а также [2+3]-циклоприсоединения третичных аминов и
фосфинов к С 60 под действием металлокомплексных катализаторов.
Впервые осуществлена катализируемая комплексами Ti, Zr и Hf
реакция 1,2-гидроаминирования С 60 -фуллерена первичными и вторичными
аминами с получением соответствующих алкил-, арил- и
гетероариламинодигидрофуллеренов. Установлено, что при взаимодействии
фуллерена[60] с диэтиламином под действием 15 мол
% Cp 2 TiCl 2 в условиях (~ 20 о С, 18 ч, толуол) образуется 1-(N,Nдиэтиламино)-2-гидро-1,2-дигидро[60]фуллерен
с выходом ~ 90 %.
В найденных условиях дипропиламин, диаллиламин, дициклогексиламин,
дифениламин, пипиридин и морфолин гидроаминируют
фуллерен[60] под действием катализатора Cp 2 TiCl 2 с получением
соответствующих 1-амино-2-гидро-1,2-дигидро[60]фуллеренов с
выходами 60-90 %. Без катализатора в выбранных условиях реакция
не идет.
H
HN
X
HNR 2
H
N
X
[Ti]
[Ti]
[Ti] = Cp 2
TiCl 2
; R= Et, Pr, , , Ph; X= CH 2
,
NR 2
Разработан каталитический метод синтеза фуллеропирролидинов
с высокими выходами [3+2]-циклоприсоединением третичных
аминов различной структуры к C 60 -фуллерену в присутствии комплексов
Cp 2 MCl 2 (М = Ti, Zr, Hf). Показано, что при взаимодействии
фуллерена[60] с триэтиламином под действием 15 мол %
54