Тезисы докладов - Институт катализа им. Г.К. Борескова

УМН-5
нако использование метилвиологена в практических целях осложняется
тем, что он неустойчив в условиях гидрогенизации. Этого недостатка
лишены альтернативные переносчики электронов, обладающие высокой
фото- и химической устойчивостью - клеточные комплексы переходных
металлов, в частности, с инкапсулированным ионом кобальта
(Схема 2). Особенности электронной структуры этого иона в клатрохелатах
и экранирование его инкапсулирующим лигандом определяют
уникальные окислительно-восстановительные свойства соединений кобальта
этого типа.
R
R
R'
X
O O
R
N N
N
R
O
Co n+
O
N
N N
O O
X
R'
R
R
L
R'
X
L
[CH 2 ] n
L
m [H 2 C] Co n+ m[H 2 C]
[CH 2 ] m
L L L
Y
n = 1, 2; m = 2, 3
R'
X = C, N, P, As
O
L = S, NH, NOH
R' =
NO 2
; ;
N
O
N
Схема 2
Фотосенсибилизаторы и переносчики электронов в фотокаталитических
системах генерации молекулярного водорода из воды на основе
апикально- и реберно-функционализированных клеточных комплексов
кобальта (Схема 2) превосходят используемые в настоящее
время соединения как по доступности, так и по ценовым характеристикам.
Дополнительным преимуществом макробициклических комплексов
с инкапсулированным ионом кобальта как фотосенсибилизаторов
и переносчиков электронов является простота направленной
модификации этих соединений в двух ортогональных направлениях:
введение дополнительных хромофоров-заместителей в апикальные и
реберные фрагменты увеличивает эффективность процесса фотосенсибилизации
на несколько порядков и позволяет направленно изменять
редокс-потенциал пары Co n+/(n+1)+ .
O
35