ГЛАВА 2 СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ 2.1 ...

Рис. 1.50. Молекулярные орбитали в XeF 2 , XeF 4 и ХеF 6Рис. 1.51. Энергетические уровни π-электронов в циклических молекулах С 6 Н 6 , С 5 Н 5 ,С 7 Н 7(добавочный электрон занимает свободное место на связывающей МО), третьей - в видекатиона C 7 H 7 + (легко отщепляется электрон, находящийся на разрыхляющей МО).10. Связь в электронодефицитных молекулах. Существуют молекулы, в которыхэлектронов меньше, чем это необходимо для образования двухэлектронных связей.Например, такой молекулой является молекула диборана В 2 Н 6 , имеющая строение:В молекуле В 2 Н 6 содержатся четыре двухэлектронные концевые ВН - связи, остальныечетыре электрона объединяют радикалы ВН 2 с помощью водородных мостиков, лежащих вплоскости, перпендикулярной плоскости расположения радикалов ВН 2 , причем расстояниеВ—Н здесь больше, чем в концевых В—Н-связях. Таким образом, вокруг каждого атомабора формируется искаженный тетраэдр (рис. 1.52а). Каждый мостиковый атом водородаобразует с двумя атомами бора двухэлектронную трехцентровую связь В—Н—В. Онасходна с рассмотренными ранее трехцентровыми связями, только в молекуле В 2 Н 6электронами заполнена лишь связывающая МО, а на несвязывающей МО электронов нет.Такая связь энергетически выгоднее обычных двухцентровых В—Н-связей (на 59кДж/моль); она образуется в результате перекрывания двух sp 3 -орбиталей атомов бора иодной s-орбитали атома водорода (рис. 1.52б).В результате формируются так называемые "банановые" связи: