ГЛАВА 2 СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ 2.1 ...

Рис. 1.52. Строение молекулы диборана В 2 Н 6 (а) и схема образования связей В-Н-В (б)Кроме В 2 Н 6 известно много других бороводородов, имеющих трехцентровые связиВ—Н—В. К электронодефицитным соединениям относится также гидрид алюминия (АlH 3 ) x ,имеющий полимерную структуру со связями А1—Н—А1.Соединения с дефицитом электронов являются акцепторами электронов. Поэтому,например, при взаимодействии В 2 Н 6 с калием за счет электронов последнего образуетсядиборанат калия К 2 В 2 Н 6 , в котором все связи двухэлектронные.2.6. ИОННАЯ СВЯЗЬ1. Ионные кристаллы. Соединения с ионной связью значительно менее распространены,чем соединения, в молекулах которых атомы связаны ковалентной связью. Наиболеетипичные соединения с ионной связью - это твердые неорганические соли (в том числе икомплексные, см. разд. 2.7), существующие в виде ионных кристаллов. Как будет показанониже (см. разд. 3.2), в ионных кристаллах нет отдельных молекул, они состоят из катионов ианионов, связанных в кристаллическую решетку. В большинстве растворов соединений сионной связью также нет молекул, поскольку при растворении в полярных растворителях(вода, спирты и т. п.) ионные соединения обычно полностью диссоциируют, а в неполярныхрастворителях (CCl 4 , С 6 Н 6 и т. п.) они, как правило, не растворяются.Необходимо отметить, что даже в галогенидах щелочных металлов, образующихся изатомов, которые наиболее сильно отличаются по электроотрицательности, не существуетидеальной ("стопроцентной") ионной связи.Ионные молекулы можно обнаружить только в парах ионных соединений (дляиспарения этих веществ требуется нагревание до высокой температуры). При этом в парахионных соединений содержатся не только молекулы, но и другие частицы – ассоциаты изнескольких молекул, а также простые и сложные ионы. Например, в парах хлорида натриякроме частиц NaCI имеются также ассоциаты (NaCl) 2 и (NaCl) 3 и ионы (Na 2 Cl) + и (NaCl 2 ) − .Для молекул ионных соединений сравнительно просто можно рассчитать энергию связипо закону Кулона. Так, для процесса образования ионного соединения из атомоводновалентных элементов А + В = А + В − справедливо соотношение−E AB = (e 2 /r 0 ) [1 − (1/n)] + E B − I A , (1.57)где E AB - энергия образования газообразной молекулы АВ из свободных газообразныхатомов (энергия образования связи); r 0 - межионное расстояние; е - заряд электрона; E B -сродство к электрону атома В; I A - энергия ионизации атома А; n - величина,характеризующая отталкивание ионов; обычно можно принять п ≈ 9.2. Поляризация ионов. Ионная связь возникает между атомами элементов с сильноразличающейся электроотрицательностью, которые в результате электронных переходовпревращаются в противоположно заряженные ионы (см. разд. 2.4). Отклонение от чисто