ГЛАВА 2 СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ 2.1 ...

например [Сu(NH 3 ) 4 ]SO 4 , [Ag(NH 3 ) 2 ]Cl; гидроксосоединения (лиганды - ионы ОН - ),например K 2 [Zn(OH) 4 ], Na 2 [Sn(OH) 6 ] и ацидокомплексы (лиганды - кислотные остатки),например К 4 [Fe(СN) б ], K 2 [HgI 4 ] и другие. Известно также много соединений смешанноготипа: [Co(NH 3 ) 4 Cl 2 ]Cl, [Pt(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ]Cl 4 .Названия комплексных соединений составляются аналогично названиям обычных солей(NaCI - хлорид натрия, K 2 SO 4 - сульфат калия и т. п.) с той лишь разницей, что указываютсялиганды и степень окисления центрального иона. Молекулы Н 2 O и NH 3 обозначаютсясоответственно «аква» и «аммин». Вот несколько примеров, иллюстрирующих номенклатурукомплексов:К 2 [РtСL б ] - гексахлороплатинат (IV) калия;[Сr(Н 2 O) 6 ]Сl 3 - хлорид гексааквахрома (III);[Pt(NH 3 ) 2 Cl 2 ] -дихлородиамминплатина(II);[Co(NH 3 ) 4 (NO 2 )Cl]СlO 4 - перхлорат хлоронитротетраамминкобальта(III);К 2 [Zn(ОН) 4 ] - тетрагидроксоцинкат (II) калия.Изомерия комплексных соединений. Для комплексных соединений, так же как и дляорганических веществ, характерна изомерия. Изучение изомерии комплексов впервыепозволило установить их пространственное строение.Кратко рассмотрим основные типы изомерии комплексных соединений.Ионизационная изомерия связана с различным распределением ионов между внешней ивнутренней сферами комплексного соединения, например [Co(NH 3 ) 5 Br]SO 4 и[Со(NН 3 ) 5 SO 4 ]Br; [Co(En) 2 (NO 2 )Cl]Cl и [Co(En) 2 Cl 2 ]NO 2 (En - молекула этилендиаминаNH 2 CH 2 CH 2 NH 2 ).Координационная изомерия присуща тем соединениям, в которых как катион, так ианион являются комплексными; она проявляется во взаимном обмене лигандов междукомплексообразователями. Примеры таких изомеров: [Сu(NН 3 ) 4 ][PtCl 4 ] и [Pt(NH 3 ) 4 ][CuCl 4 ];[Со(NН 3 ) б ][Сr(СN) б ] и [Сr(NН 3 ) б ][Со(СN) б ].Изомерия лигандов возможна в тех случаях, когда молекулы или ионы лиганда могутсуществовать в нескольких изомерных формах. Такой вид изомерии наблюдается, например,когда лигандами являются соединенияNH 2 (CH 3 ) 2 CCH 2 NH 2 и NH 2 (CH 3 )CHCH 2 CH 2 NH 2NH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 и CH 3 NHCH 2 CH 2 NHCH 3Так же, как и для органических веществ, для комплексов характерны виды изомерии,связанные с различным пространственным расположением частиц. Это геометрическаяизомерия, или цис-транс-изомерия и оптическая, или зеркальная изомерия.Для комплексов с координационным числом 4 цис-транс-изомерия возможна, есличетыре лиганда находятся в одной плоскости. Так, комплекс [Рt(NН 3 ) 2 Сl 2 ], имеющийплоскоквадратное строение, существует в виде двух геометрических изомеров:При тетраэдрическом расположении лигандов цис-транс-изомерия невозможнавследствие равноценности всех четырех вершин тетраэдра.Примером оптических изомеров являются комплексы хрома (III), содержащие две молекулыэтилендиамина. Координационное число Сr 3+ равно 6, лиганды располагаются по вершинамоктаэдра, в центре которого находится ион Сr 3+ . Молекула этилендиамина, имеющаяизогнутую форму, присоединяется к Сr 3+ двумя группами NH 2 (как уже указывалось, она