ГЛАВА 2 СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ 2.1 ...

взаимодействия. Чем больше поляризация и поляризующее действие ионов, тем большеоснований ждать появления окраски. Очевидно также, что с усилением этих эффектовокраска должна углубляться.Эти положения можно подтвердить множеством примеров. Ограничимся некоторыми изних (причем предоставим читателю возможность самому объяснить каждый): PbI 2 окрашен,СаI 2 бесцветен; среди сульфидов металлов встречается гораздо больше окрашенныхсоединений, чем среди оксидов; в ряду NiCl 2 − NiBr 2 − NiI 2 окраска соли углубляется; еслибромид данного элемента не окрашен, то вряд ли будет окрашен его хлорид.4. Полярная связь и электроотрицательность. Связи в молекулах А 2 и В 2 , содержащиходинаковые атомы, ковалентны. Если в молекуле АВ связь тоже ковалентная, то, попредположению Полинга, должно соблюдаться равенствоE A-B = (E A-A E B-B ) 1/2 , (1.58) или ∆E = E A-B − (E A-A E B-B ) 1/2 = 0 (1.59)где E—энергия соответствующих связей.Энергия несимметричной связи, вычисленная по уравнению (1.58), всегда меньшенайденной из опыта. Это объясняется тем, что ковалентная связь между атомами разныхэлементов всегда в той или иной степени полярна. По степени отклонения величины ∆E отнуля можно судить о степени полярности ковалентной связи и тем самым о способностиатомов притягивать к себе электроны (характер изменения ∆E и дипольного моментамолекулы одинаковы, а дипольный момент возрастает с увеличением степени полярностисвязи).Величина ∆E зависит от разности электроотрицательностей χ элементов. Полинг нашел,что эту зависимость можно выразить приближенным соотношением∆E = const(χ B − χ A ) 2 . (1.60)В системе Полинга значения электроотрицательностей элементов подобраны такими,что их разность дает величину ∆E в электронвольтах (при const = l), причем значение χ длясамого электроотрицательного элемента - фтора принято равным 4,0. Системаэлектроотрицательностей, предложенная Полингом, наиболее распространена и применяетсяво многих исследованиях.С увеличением разности электроотрицательностей элементов растет степень ионности связи.Рис. 1.53 приближенно выражает установленную Полингом зависимость между степеньюионности связи и разностью электроотрицательностей элементов. Из рис. 1.53 следует, чтотолько для фторидов щелочных и щелочноземельных металлов, для которых χ B − χ A = 2,8 ÷3,3, связь можно считать близкой к ионной.Рис. 1.53. Зависимость степени ионности связи Р от разностиэлектроотрицательностей χ элементов по Полингу