Struktur, Eigenschaften und Reaktionen Oxidierter Dextrane

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3. Experimenteller Teil
2. Reaktion des oxidierten Dextrans mit Ammoniak in DMSO:
500 mg (3,38 mmol) oxidiertes Dextran werden in 15 ml DMSO gelöst. Durch
diese Lösung wird 2 h gasförmiges Ammoniak durch geleitet. Das
Reaktionsgemisch wird währenddessen mit einem Wasserbad erwärmt, damit
es nicht gefriert. Anschließend wird 1 d Luft durch das Reaktionsgemisch
geleitet, um überschüssigen Ammoniak zu entfernen.
Dann wird das Gemisch unter Zugabe von Wasser mehrmals lyophilisiert.
Ausbeute: 435 mg (3,38 mmol, quantitativ)
3. Reaktion des oxidierten Dextrans mit Ammoniumcarbonat:
500 mg (3,38 mmol) oxidiertes Dextran werden in 10 ml Wasser gelöst. Zu
dieser Lösung werden 635 mg (8,12 mmol) Ammoniumcarbonat zugegeben
und 24 bei RT gerührt. Anschließend wird 1 d Luft durch das Reaktionsgemisch
geleitet, um überschüssiges Ammoniumcarbonat zu entfernen.
Dann wird das Gemisch unter Zugabe von Wasser mehrmals lyophilisiert.
Ausbeute: 435 mg (3,38 mmol, quantitativ)
Umsetzung des oxidierten Dextrans mit 2,4-Dinitrophenylhydrazin (21)
500 mg (3,38 mmol) oxidiertes Dextran werden in 10 ml DMSO gelöst. Zu
dieser Lösung werden 1,35 g (6,77 mmol) 2,4-Dinitrophenylhydrazin (21)
zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 24 h bei RT gerührt. Anschließend
wird Wasser zum Gemisch gegeben. Es fällt ein Feststoff aus. Dieser Feststoff
wird abfiltriert, mit Wasser und Diethylether gewaschen und dann im Vakuum
getrocknet.
Ausbeute: 0,8 g (2,44 mmol, 72 %)
13 C-Festkörper-NMR-Spektrum:
δ = 145.1 (C-1’), 137.9 (C-4’), 129.6 (C-2’), 122.8 – 117.3 (C-3’, C-5’, C-6’), 95.7
(C-1), 91.9 (C-2), 86.9 (C-4), 69.9 (C-5), 66.1 (C-6).