Struktur, Eigenschaften und Reaktionen Oxidierter Dextrane

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2. Allgemeiner Teil
aromatischen Aminen auch zu Polymorpholinderivaten reagiert. Da aromatische
Imine stabiler sind als aliphatische Imine wäre in diesem Fall auch eine
Reaktion zum Imin wahrscheinlich.
Als aromatisches Amin wurde 3-Aminophenol (9) aufgrund seiner
Wasserlöslichkeit für diese Untersuchungen eingesetzt. Zu einer wässrigen
Lösung oxidierten Dextrans wurden 2 eq 3-Aminophenol (9) zugegeben. Im
Gegensatz zu den Umsetzungen mit aliphatischen Aminen trat hierbei keine
Zersetzung des Polymers auf, bereits nach 1 h begann ein Feststoff
auszufallen. Nach 24 h wurde das ausgefallene Produkt abfiltriert, mit Wasser
gewaschen und anschließend im Vakuum getrocknet. Vom wasserunlöslichen
Produkt wurde ein 13 C-Festkörper-NMR-Spektrum angefertigt. Auch in diesem
Spektrum kann kein Signal einer Iminfunktion zugeordnet werden.
Die Elementaranalyse zeigt, dass je Monomereinheit des oxidierten Dextrans
ein Molekül 3-Aminophenol (9) zum Polymorpholinderivat 10 reagiert hat.
Gleiche Beobachtungen wurden bei der Umsetzung des oxidierten Dextrans mit
Anilin (11) zu Derivat 12 gemacht. Somit reagiert das oxidierte Dextran mit
aromatischen Aminen ebenso wie mit aliphatischen zu einem cyclischen
Produkt.
HO
O
O
4
O
OH
n
+
NH 2
R= OH 9
R= H 11
R
H 2O
HO
O
N
R=OH 10
R= H 12
Schema 5 Reaktion des oxidierten Dextrans mit den aromatischen Aminen 9 und 11.
Die Reaktionen des oxidierten Dextrans mit aromatischen Aminen wurden
sowohl in Wasser als auch in DMSO durchgeführt. Sowohl bei der
O
OH
R
n