Struktur, Eigenschaften und Reaktionen Oxidierter Dextrane

2. Allgemeiner Teil
Bei der Derivatisierung können zwei Produkte entstehen, das trans-Produkt 27
und das cis-Produkt 28. Daher mussten bei der quantitativen Bestimmung beide
Derivate berücksichtigt werden.
Ein Problem bei der Bestimmung aus den wässrigen Polymerlösungen war,
dass das oxidierte Dextran auch über Aldehydfunktionen verfügt. Aus diesem
Grund musste das Derivatisierungsreagenz 26 im Überschuss zum gelösten
oxidierten Dextran zugeben werden.
Ein weiteres Problem war die schlechte Löslichkeit des derivatisierten
Polymers. Die Derivatisierung wurde im Phthalat-gepufferten System bei pH 4
unter Zugabe von Benzaldehyd (gelöst in Methanol) als internen Standard unter
Lichtausschluss ca. 16 h bei 45°C durchgeführt. Nach der Extraktion mit
Dichlormethan wurde dieses verdampft und der Rückstand in Hexan gelöst.
Diese Lösung wurde gaschromatographisch vermessen. Die beiden Produkte
(cis und trans) entstehen laut Gaschromatogramm in einem Verhältnis von ca.
1:1.
Diese Messung erfolgte direkt nach dem Lösen des oxidierten Dextrans. Der so
erhaltene Wert ist mit 15*10 -6 g Glyoxal (25) je g oxidertes Dextran niedrig.
Anschließend wurden die Proben verschiedenen Bedingungen ausgesetzt. Eine
wurde bei Raumtemperatur am Tageslicht gelagert, eine bei Raumtemperatur
im Dunkeln und eine im Kühlschrank bei ca. 4°C. Auf diesem Weg wurde
untersucht, inwiefern die Lagerbedingungen Einfluss auf weitere Glyoxalbildung
haben. Nach einem halben Jahr wurde der Glyoxalgehalt nochmals
gaschromatographisch bestimmt. Die Werte sind in allen drei Fällen höher. Der
höchste Wert wurde durch Lagerung am Tageslicht bei Raumtemperatur, der
niedrigste durch Lagerung unter Lichtausschluss bei 4°C gemessen (Tab.4) .
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