Struktur, Eigenschaften und Reaktionen Oxidierter Dextrane

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2. Allgemeiner Teil
abfiltriert und anschließend mit Wasser und Ethylacetat gewaschen und im
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Vakuum getrocknet. Im C-NMR-Festkörperspektrum des Produktes
erscheinen die Signale des oxidierten Dextrans ähnlich wie im Spektrum des
reinen oxidierten Dextrans. Man kann deutlich die 5 Peaks (66,1 ppm; 70,0
ppm; 86,9 ppm; 91,9 ppm; 95,7 ppm) für die fünf C-Atome je Monomerbaustein
des oxidierten Dextrans erkennen. Außerdem sind im Bereich zwischen 117
ppm und 145 ppm die Signale des 2,4-Dinitrophenylhydrazins (21) vorhanden.
Würde das oxidierte Dextran in diesem Fall zum Hydrazon reagieren, so
müssten die beiden Signale bei 86,9 ppm und 91,9 ppm deutlich ins tiefe Feld
verschoben sein. Diese Signale entsprechen den C-Atomen die an der
Halbacetalbildung beteiligt sind. Da dies jedoch nicht der Fall ist wurde daraus
geschlossen, dass auch hier das cyclisches Derivat 22 gebildet wurde.
HO
N
NH
O
O
NO2 O
O
+
O
4
OH n
21
DMSO
O2N HO N
NH
OH
22
NO 2
NO 2
Schema 10 Reaktion des oxidierten Dextrans mit 2,4-Dinitrophenylhydrazin (21).
Dies bedeutet, dass die oben erläuterte Methode zur Bestimmung von
Aldehydfunktionen nicht direkt auf das oxidierte Dextran übertragen werden
kann. Beim oxidierten Dextran reagiert ein Halbacetal, entstanden aus 2
Aldehydfunktionen und einem Molekül Wasser, mit einem Molekül 2,4-
Dinitrophenylhydrazin (21).
n