Dissertation

|5 Zusammenfassung|
phenphen und Ru(phenphen) gewonnen werden konnten, die die spektroskopischen Daten
weiter unterstützen.
Insbesondere wurde eine detaillierte Isomerenanalyse mittels NMR-Untersuchungen
angewendet, um die inisochronen Atropisomere der Rutheniumkomplexe zu untersuchen,
die aufgrund der sterischen Hinderung der Rotation um die verbrückend
wirkende Einfachbindung hervorgerufen werden. Anhand eines zeitabhängigen NMR-
Experiments von erhaltenen Einkristallen der ∆R a /ΛS a -Ru(phenphen)-Isomere konnte eine
Halbwertszeit von t 1/2 = 1.99 h für die Umwandlung in die ∆S a /ΛR a -konfigurierten Rotamere
errechnet werden. Weiterhin konnte aus dem Absorptions- und Emissionsverhalten die
Ausbildung einer typischen [Ru 3+ (̂LL – )(̂LL) 2 ]-artigen transienten Spezies, sowie neuer
Photoprodukte aus den platinfreien Komplexen beobachtet werden.
4. Da aus den photophysikalischen und elektrochemischen Untersuchungen eine begrenzte
elektronische Kommunikation zwischen den beiden Phenanthrolinsphären, sowie eine
günstige Lage der Redoxpotentiale der enthaltenen Metallzentren abgeleitet werden konnte,
wurden Katalyseexperimente mit Ru(phenphen)Pt und Ru(phenphen) unter geeigneten
Bedingungen (in TEA:ACN:H 2 O / 6:3:1) durchgeführt. Bei Katalysen mit dem Platinkomplex
wurden beträchtliche Mengen an Wasserstoff detektiert, die zwar gering erscheinen, jedoch
in der gleichen Größenordnung wie mit dem Katalysator [(tbbpy) 2 Ru(µ-tpphz)PtCl 2 ] 2+
liegen. Zusätzlich konnte aus den entsprechenden Messungen eine auf Wasser bezogene
Konzentrations- abhängigkeit der Katalyse beobachtet werden, wobei die optimale
Katalyseaktivität mit 5% Wasserzusatz erreicht wurde.
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