Dissertation

|5 Zusammenfassung|
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[TEA] +
TEA
visible
light
N
N
e - H 2
N Cl
N
2+ Pt
N
N Cl
Ru
2 H +
N
N
Ru
TON / mol H2 /mol Cat
8
6
4
2
0
0 5 10 15 20
Irradiation time / h
5. Durch die Entwicklung einer neuen Vorschrift wurden bip und das Imidazoliumsalz bbip
in einer stufenweise verlaufenden Synthese (method L2 und L3) aus ip
hergestellt. Elementaranalyse, Massenspektrometrie, verschiedene NMR-Techniken und, am
wichtigsten, Röntgendiffraktometrie wurden angewendet, um den neuen Brückenliganden
sowie dessen Vorgängermoleküle zu untersuchen. Anhand von NMR-Kinetikstudien konnte
der H/D-Austausch des aktiven N-CH-N-Protons des Imidazoliumsalzes in Methanold
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verfolgt und gefitted werden, dabei ergab sich eine Geschwindigkeitskonstante von
k = 2.36×10 -5 s -1 und eine Halbwertszeit für den Austausch von t 1/2 = 490 min. Die erhaltenen
Resultate untermauern die Folgerung, dass es sich bei bbip um die erfolgreiche Kombination
der beiden wichtigen Ligandmotive, einer Phenanthrolin- und einer NHC-Koordinationssphäre,
handelt.
6. Aus der Serie von ip-artigen Liganden wurde die Serie von mononuklearen Rutheniumkomplexen
Ru(ip), Ru(bip), und Ru(bbip) hergestellt, die alle das bekannte {Ru(tbbpy) 2 } 2+ -
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