Diffusione Raman Anelastica Risonante di Raggi X con Risoluzione ...

3» Interazione configurazionale 39
Il caso di configurazioni ad energie vicine si riscontra anche nei metalli di transizione, in
particolare le configurazioni 2p63s13p63d n+1 e 2p63s23p43d n+2 , che si hanno nel caso di
Ca2+ , Mn2+ , Ni2+ e Co2+ . Questa interazione risulta interessante in quanto si tratta della
configurazione finale del processo di diffusione studiato in questa tesi.
2p 6 3d n → 2p 5 3d n+1 ½
6 1 n+1
2p 3s 3d
→
2p63p43dn+2 In questo caso la lacuna del livello 3s interagisce con le due lacune del livello 3p tramite
un elemento di matrice del tipo I = h3p 2 |1/r| 3s3di. L’interazione configurazionale è non
trascurabile quando il valore I di questo integrale è paragonabile alla separazione in energie
∆ECI tra le due configurazioni. Nel caso del Ca 2+ si ha: I ' 11eV e ∆ECI ' 5eV ; per
il Ni 2+ si ha: I ' 18eV e ∆ECI ' 30eV .
Due delle principali conseguenze dell’interazione configurazionale sono:
1. lo spostamento energetico dei livelli di multipletto, con conseguente spostamento dei
picchi di assorbimento ed emissione rilevati negli spettri di diffusione;
2. la possibilità di avere transizioni che sarebbero proibite in approssimazione di dipolo
elettrico, come la 2p 5 3p 6 3d n+1 → 2p 6 3p 4 3d n+2 .
Nonostante l’interesse di questo tipo di interazione, questa teoria non verrà sviluppata
nel corso della tesi, ma rappresenta uno degli eventuali sviluppi futuri. In letteratura anche
quando l’interazione configurazionale viene ritenuta rilevante il suo effetto non viene
descritto da principi primi ma tramite modificazioni empiriche del valore degli integrali
coulombiani, che sono descritti come effetti di correlazione.