Jahresbericht 2007 - Leibniz-Institut für Katalyse

Organische Großchemikalien Multikomponentenreaktionen, Carbonylierungen
Literatur
[1] A. Martin, M. Kant, R. Jackstell, H. Klein, M. Beller, Chemie Ingenieur
Technik 2007, 79, 891-900.
[2] C. Buch, R. Jackstell, D. Buehring, M. Beller, Chemie Ingenieur Technik
2007, 79, 434-441.
[3] M. Ahmed, C. Buch, L. Routaboul, R. Jackstell, H. Klein, A. Spannenberg,
M. Beller, Chemistry-A European Journal 2007, 13, 1594-1601.
[4] A. Grotevendt, M. Bartolome, A. Spannenberg, D. J. Nielsen, R. Jackstell,
K. J. Cavell, L. A. Oro, M. Beller, THL, 2007,48, 9203-9207.
[5] R. Jackstell, A. Grotevendt, D. Michalik, L. El Firdoussi, M. Beller, Journal
of Organometallic Chemistry, 2007, 692, 4737-4744.
[6] R. Jackstell, I. Jovel, M.Beller, M.Hateley, C.Weckbecker, K. Huthmacher,
2008, WO 2008019927.
Multikomponentenreaktionen,
Carbonylierungen
Zielsetzung
Ein Ziel ist die Entwicklung neuer Multikomponentenreaktionen
(MCRs). Die Bedeutung von MCRs liegt im schnellen Aufbau
von Substanzbibliotheken, wodurch potentielle Wirkstoffe mit
pharmakologisch interessanten Eigenschaften einfach zugänglich
sind. Ein weiteres Ziel ist die Aromatenveredelung von Arylhalogeniden
durch Carbonylierungsreaktionen sowie die Amidocarbonylierung für
die effiziente Darstellung von Aminosäuren.
Ergebnisse/Schlussfolgerung
In den letzten Jahren konnte eine leistungsfähige MCR, die sich aus
den Komponenten Aldehyde, Amide und Dienophile zusammensetzt,
entwickelt werden. Damit ließen sich bereits über 250 verschiedene
hoch substituierte Cyclohexen-, Cyclohexadien- und Benzolderivate
darstellen.
Die größte Flexibilität ist bei der Amidkomponente zu beobachten,
da unterschiedlich funktionalisierte primäre und sekundäre Amide
eingesetzt werden können. Auch chirale cyclische Amide wie
Oxazolidinone und Pyroglutarsäureester liefern gute Ausbeuten und
induzieren in der MCR hohe Diastereomerenüberschüsse. Dagegen
konnten bei der Aldehydkomponente nur Aryl- oder Alkyl- substituierte
einfache oder α,β-ungesättigte Aldehyde zur Reaktion gebracht werden.
Mit der Einführung von Halogenen in das Aldehydgerüst ist es uns
jedoch gelungen, die Substratbreite der MCR-Reaktion zu erweitern.
Mit α- und β- Brom substituierten Aldehyden lassen sich somit wertvolle
Cyclohexenderivate herstellen, die in Vinylstellung Bromsubstituenten
enthalten. Damit ist eine signifikante Erweiterung der MCR möglich
geworden, da diese MCR-Produkte durch viele etablierte Kupplungsund
Carbonylierungsreaktionen (z.B. Alkoxycarbonylierung, reduktive
Carbonylierung, Heck-, Suzuki-, Sonogoshira-, Kumadareaktion,
Themenleiter:
Dr. Helfried Neumann
Tel.: (0381) 1281 – 171
Fax: (0381) 1281 – 5000
helfried.neumann@
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Kooperationspartner:
Universität Greifswald,
Institut für Biochemie,
Prof. Lindequist, Dr. Lalk
Institut für Automation (IAT),
Profs. Thurow, Stoll, Dr.Wendler
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