L09: Termodinámica estadística del gas ideal

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L09: Termodinámica estadística del gas ideal Función de partición vibracional Población en estados excitados, 1−f 0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 H 2 D 2 F 2 Cl 2 Br 2 I 2 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 Temperatura, T (K) c○ V. Luaña 2003-2006 (291)
L09: Termodinámica estadística del gas ideal Función de partición vibracional Moléculas poliatómicas: En la aproximación armónica, una molécula de N átomos dispone de 3N − 6 modos normales independientes de vibración (3N − 5 si es lineal), que se pueden describir como osciladores armónicos. Cada modo normal do lugar a un número cuántico vibracional y tiene una frecuencia característica, aunque puede haber dos o más modos de igual frecuencia. La energía vibracional total es ɛvib ≈ 3N−6 i=1 ɛi = 3N−6 i=1 (vi−1/2)hνi, (56) de modo que la función de partición vibracional y la capacidad calorífica vibracional son qvib(T ) ≈ 3N−6 i=1 qi = 3N−6 i=1 e −θ i/2T 1 − e −θ i/T H2O νi (cm −1 ) θi (K) , Cvib v ≈ NkB 3N−6 i=1 θi T 2 e θ i/T e θ i/T − 1 2 . (57) CH4 νi (cm −1 ) θi (K) 1 2 3 a1 a1 b1 sym. str. sym. bend. asym. str. 3825.32 1653.91 3935.59 5504 2380 5662 1 2 3 4 a1 e t2 t2 sym. str. sym. bend. asym. str. asym. bend. 2917.0 1533.6 3019.5 1306.2 4197 2206 4344 1879 Datos procedentes del ”NIST WebBook”: c○ V. Luaña 2003-2006 (292)
Page 1 and 2: Capítulo 9. Estadística clásica
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