Kapitel 2 Carbon Black - bei DuEPublico - an der Universität ...

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P
Kapitel 6
S 1
δ p ∝ ∝
(6.5-1)
V R P
Dabei wird vorausgesetzt, dass die intraporösen Xenonatome schnellen
Austauschprozessen unterliegen und im 129 Xe-NMR-Spektrum nur eine Resonanzlinie
zeigen, mit einer chemischen Verschiebung δp, die einem gemittelten, halben
Porenwandabstand R P entspricht. In Abbildung 6.5-2 ist daher δp aus Tabelle 5.2-1
gegen 1/ R P aus Tabelle 6.3-2 aufgetragen. Hierbei zeigt sich eine annähernd lineare
Abhängigkeit von δp zum Kehrwert 1/ R P . Als Ursache kann wiederum die
Kollisionsfrequenz der Xenonatome mit der Porenoberfläche genannt werden, die umso
größer ist, je kleiner die Porenwandabstände und somit der freie Diffusionsweg der
Xenonatome ist. [118] Durch die hohen Kollisionsfrequenzen treten vermehrt van-der-Waals-
Wechselwirkungen zwischen den Adsorbent- und Adsorbatmolekülen auf, die zu einer
stärkeren Entschirmung der Xenonatome, und damit zu höheren chemischen
Verschiebungen führen.
Chemische Verschiebung /ppm
140
120
100
80
60
40
20
VP
CL
VPF
N3
VXC
CL6
N5
KB
PX2
M13
0
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25
1/R P /m -1
Abb. 6.5-2 Abhängigkeit der chemischen Verschiebung vom Kehrwert des
mittleren halben Porenwandabstand R P (Tabelle 6.3-2). Xenondruck: 8 bis 20 bar
(s. Tabelle 5.2-1). Steigung der Geraden: 346,3 ± 45,1 ppm⋅nm. Achsenabschnitt:
δP( R P → ∞) = 56,0 ± 4,9 ppm.
BP