Libro XX SCAG

XX Semana Científica “Antonio González”
Departamento de Química Orgánica
Universidad de La Laguna
Estudio de nuevos catalizadores en la reacción de hetero Diels-Alder.
Síntesis de indolizidinas
Levanah Vadee-Le Brun, María M. Afonso, J. Antonio Palenzuela
Instituto Universitario de Bio-orgánica Antonio González, Departamento de Química Orgánica,
Universidad de La Laguna
P-17
Las indolizidinas son una clase de alcaloides ampliamente distribuida en la
Naturaleza. 1 Entre la gran variedad de estos compuestos destacan las toxinas aisladas de
la piel de las ranas de las familias Dendrobates y Phylobates. Su importancia,
especialmente las 5,8-disustituidas -desconocidas en la Naturaleza excepto en la piel de
las ranas- ha llevado al desarrollo de un buen número de estrategias sintéticas. Una de
estas estrategias se basa en la reacción de hetero Diels-Alder entre un dieno activado y
una imina para generar un anillo de piperidina que, posteriormente, se cicla para dar una
indolizidina. 2 La preparación de indolizidinas enantiomericamente puras se ha llevado a
cabo principalmente a través del uso de auxiliares quirales. 3 El empleo de ∆ 1 -pirrolina,
una imina cíclica, puede acortar la síntesis de forma notable, pero sólo se ha reportado
un ejemplo, y bastante antiguo, en la bibliografía hasta la fecha. 4
R 1
R 1
R 1
+
N
cat.
N
N
X
X
R 2
R 2
R 2
En un intento de desarrollar un método eficiente para la síntesis enantioselectiva
de indolizidinas, hemos comenzado un estudio de distintos catalizadores quirales en la
reacción entre un dieno monoactivado y la ∆ 1 -pirrolina.
En esta comunicación se presentan los resultados de la síntesis de los catalizadores
preparados empleando ligandos de la familia de las saliciliminas y distintos metales, y
su uso en la reacción de hetero Diels-Alder.
R 1 N
*
OH
R 2
+ M n+
OH
Referencias:
1. Daly, J. W.; Spande, T. F.; Garraffo, H. M. J. Nat. Prod., 2005, 68, 1556.
2. Shishido, Y.; Kibayashi, C. J. Org. Chem. 1992, 57, 2876.
3. Barluenga, J.; Aznar, F.; Ribas, C.; Valdés, C. J. Org. Chem. 1999, 64, 3736.
4. Danishefsky, S.; Vogel, C. J. Org. Chem. 1986, 3915.
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