Libro XX SCAG

XX Semana Científica “Antonio González”
Departamento de Química Orgánica
Universidad de La Laguna
Participación de grupos N-sulfonilo en la síntesis de pirrolidinas
trans-2,5-disustituidas a través de reacciones de hidroaminación
intramolecular catalizadas por sales de hierro(III)
Victoria Sinka, 1 Daniel A. Cruz, 2 Víctor S. Martín, 2 Juan I. Padrón 1,2
1
Instituto de Productos Naturales y Agrobiología, Consejo Superior de Investigaciones Científicas, La
Laguna, Avda. Astrofísico Francisco Sánchez 3, 38206 La Laguna, Tenerife, España.
2
Instituto Universitario de Bio-Orgánica "Antonio González", Universidad de La Laguna, Avda.
Astrofísico Francisco Sánchez 2, 38206 La Laguna, Tenerife, España.
F-5
La reacción de hidroaminación consiste en la adición de átomos de
nitrógeno e hidrógeno a enlaces múltiples carbono-carbono, lo que da lugar a la
formación de enlaces carbono-nitrógeno. Concretamente, la reacción de
hidroaminación intramolecular (RHI) catalítica es una de las vías más poderosas de
los últimos años para la síntesis de azaciclos con una gran economía de átomos [1].
Dentro de este campo, el grupo de investigación desarrolló una
metodología para la síntesis diastereoselectiva de pirrolidinas trans-2,5-disustituidas
y derivados de prolinas trans-5-sustituidos. El método consiste en usar la RHI con
sales de Fe(III) como catalizadores metálicos sostenibles y productos de partida
enantiopuros y abundantes como los aminoácidos. Los grupos protectores de aminas
empleados fueron el tosilo y el mesilo y se ha demostrado la participación directa
del metal de transición con el grupo N-sulfonilo, lo cual controla la
diastereoselectividad del proceso [2].
Esquema 1. Reacción de hidroaminación intramolecular (RHI) catalizada por sales de Fe(III).
*Ts: p- toluenosulfonilo, Ms: metanosulfonilo, SES: 2-(trimetilsilil)etanosulfonilo.
Recientemente, hemos abordado el empleo de la RHI para la síntesis de
pirrolidinas trans-2,5-disustituidas protegidas con SES, puesto que este último
requiere condiciones más suaves para el proceso de desprotección que el
correspondiente a los grupos tosilo y mesilo, lo cual es de interés en la síntesis total
de productos naturales que incluyan estos sistemas [3].
Agradecimientos: Este trabajo ha sido financiado por el Ministerio de Economía y Competitividad
(MINECO), cofinanciado con fondos FEDER (CTQ2014-56362-C2-1-P). V.S. agradece una beca
JAE- intro del CSIC. D.A.C. agradece a MINECO por la beca FPI concedida.
Referencias:
1. Chiba, H.; Oishi, S.; Fujii, N.; Ohno, H. Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 9169-9172.
2. Pérez, S. J.; Purino, M. A.; Cruz, D. A.; López-Soria, J. M.; Carballo, R. M.; Ramírez, M.
A.; Fernández, I.; Martín, V. S.; Padrón, J. I. Chem. Eur. J. 2016, D.O.I 10.1002/chem.201602708.
3. Ribière, P.; Declerck, V.; Martinez, J.; Lamaty, F. Chem. Rev. 2006, 106, 2249-2269.
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