Libro XX SCAG

XX Semana Científica “Antonio González”
Departamento de Química Orgánica
Universidad de La Laguna
Exploraciones sintéticas hacia la obtención directa de
oxocenos 2,8 disustituidos
Juan M. López-Soria, 1,2 Víctor S. Martín, 2 Juan I. Padrón 1,2
1
Instituto de Productos Naturales y Agrobiología, Consejo Superior de Investigaciones Científicas,
La Laguna, Avda. Astrofísico Francisco Sánchez 3, 38206 La Laguna, Tenerife, España.
2
Instituto Universitario de Bio-Orgánica "Antonio González", Universidad de La Laguna, Avda.
Astrofísico Francisco Sánchez 2, 38206 La Laguna, Tenerife, España.
F-15
Los oxaciclos de tamaño medio ocupan hoy en día una posición particular dentro
de la química orgánica. Dentro de la naturaleza podemos encontrarlos en diferentes
productos naturales como la laurencina o neurotoxinas de origen marino como la
ciguatoxina y maitotoxina, entre otros. Además, en el campo de la química orgánica
sintética las estructuras cíclicas de tamaño medio suponen un gran reto; la variación de
entropía en los procesos de formación no es despreciable como en los casos de sus
análogos de tamaño pequeño (ciclos de 3, 4 y 5 miembros) y tampoco lo es en la
entalpía de las conformaciones de los productos finales como supone en los casos de
ciclos gran tamaño (ciclos de 10 o más miembros). 1 En nuestro grupo se ha llevado a
cabo la formación de ciclos de 5, 6 y 7 miembros tanto oxigenados como nitrogenados, 2
por lo que en un intento de avanzar a oxaciclos de 8 miembros nos encontramos con
procesos que producen moléculas lineales del grupo de los 1,7-hidroxicarbonilos, de
forma competitiva con oxaciclos de 8 miembros saturados e insaturados dependiendo de
los grupos funcionales que se encuentren en nuestros precursores.
O
H R 2
* R 2
* OH FeCl 3 /TMSCl O OH
R 1 R 1
Reacción de Prins
Et 3 SiH
TMSOTf
R 1
O
R 2
Además, en un intento de llevar a cabo esta química dentro de un marco
sostenible, usamos sales de hierro, el cual ocupa una importante posición entre los
metales biológicamente presente en los organismos, es abundante, barato y su bajo
carácter contaminante, producen una combinación perfecta para este tipo metodología
sintética. 3
Agradecimientos: Este trabajo ha sido financiado por el Ministerio de Economía y Competitividad
(MINECO), co-financiado con fondos FEDER (CTQ2014-56362-C2-1-P). J.M.L.S. agradece al Gobierno
de Canarias (ACIISI) por el contrato predoctoral concedido.
Referencias:
1. C. Galli, L. Mandolini , Eur. J. Org. Chem. 2000, 3117-23125; M. A. Casadei, C. Galli, and L.
Mandolini, J. Am. Chem. Soc., 1984, Vol. 106, No, 4.
2. Miranda, P. O.; Carballo, R. M.; Martín, V. S.; Padrón, J. I. Org. Lett. 2009, 11, 357-360; Carballo, R.
M.; Valdomir, G.; Purino, M.; Martín, V. S.; Padrón, J. I. Eur. J. Org. Chem. 2010, 23014-2313;
Purino, M. A.; Ramírez, M. A.; Daranas, A. H.; Martín, V. S.; Padrón, J. I. Org. Lett. 2012, 14, 5904-
5907.
3. Holzwart, M.S.,; Plietker, B.; ChemCatChem, 2013, 5, 1650-1679.
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