Libro XX SCAG

Recommendations

Info

<strong>XX</strong> Semana Científica “Antonio González” Departamento de Química Orgánica Universidad de La Laguna Estereoquímica: RMN y Simulaciones Antonio Hernández Daranas Instituto Universitario de Bio-Orgánica Antonio González Universidad de La Laguna, 38206, Tenerife CC-2 La determinación estructural de moléculas orgánicas es una etapa fundamental en áreas como la química médica, sintética o de productos naturales. Dentro de este proceso, la asignación de las relaciones estereoquímicas de estos compuestos suele ser el verdadero cuello de botella del mismo. Para resolver este problema, generalmente se utilizan métodos espectroscópicos como el dicroísmo circular, la cristalografía de rayos X o fundamentalmente, la resonancia magnética nuclear (RMN). Sin embargo, cada una de estas técnicas tiene sus limitaciones y por ello en ciertas ocasiones su utilización no es suficiente para resolver los problemas planteados. Por este motivo, una aproximación clásica ha sido la síntesis del compuesto problema para comparar sus características espectroscópicas con las del compuesto original. Sin embargo, a pesar de su efectividad, este es un proceso largo y con un alto coste económico. En la última década, los métodos computacionales se han establecido como una poderosa alternativa en la resolución de numerosos problemas químicos, hasta el punto de que la academia sueca de las ciencias en el anuncio del premio Nobel de química 2013 citan que “hoy los ordenadores son una herramienta tan importante para los químicos como el tubo de ensayo”. Dentro de los métodos computacionales, el uso de métodos basados en la teoría de funcionales de densidad (DFT), permite predecir con muy buena fiabilidad diferentes propiedades espectroscópicas que pueden ayudar en la determinación estructural de moléculas orgánicas. Así, la posibilidad de calcular diferentes parámetros observables por RMN como los desplazamientos químicos o las constantes de acoplamiento, son sin duda los que mayor interés ha despertado. El cálculo teórico de parámetros de RMN ha sido aplicado con éxito para validar estructuras de moléculas nuevas así como para solucionar problemas estereoquímicos 52
<strong>XX</strong> Semana Científica “Antonio González” Departamento de Química Orgánica Universidad de La Laguna complicados de resolver mediante otras aproximaciones. En este sentido, el cálculo de la probabilidad DP4 es uno de los métodos más sofisticados y populares para realizar la asignación estereoquímica de moléculas orgánicas utilizando cálculos de desplazamientos químicos mediante la aproximación denominada GIAO (Gauge Including Atomic Orbitals). Este parámetro establece la probabilidad de que una asignación estereoquímica realizada sobre la base de estos cálculos sea correcta. Posteriormente, se han desarrollado métodos modificados (DP4+) en los que se incluye un tratamiento diferente de los datos y que han permitido mejorar significativamente los resultados obtenidos. CC-2 Para mostrar la utilidad de estos métodos, se presentarán algunos ejemplos representativos así como su utilización en productos naturales marinos de alta complejidad estereoquímica. Agradecimientos: Financiación a cargo del MINECO (SAF2011-28883-C03-01, CTQ2014-55888-C03- 01) y de EU Research Potential (FP7-REGPOT-2012-CT2012-31637-IMBRAIN). Referencias: 1. MW Lodewyk, MR Siebert, DJ Tantillo; Chem. Rev. 2012, 1839. 2. SG Smith, JM Goodman; J. Am. Chem. Soc. 2010, 12946. 3. N Grimblat, MM Zanardi, AM Sarotti; J. Org. Chem. 2015, 12526. 4. FC Pacheco, J Rodríguez, M Norte, JJ Fernández, AH Daranas; Chem. Eur. J. 2013, 8525. 5. FC Pacheco, M Norte, JJ Fernández, AH Daranas; Org. Lett. 2014, 2880. 53
Page 3:
XX SEMANA CIENTÍFICA "Antonio Gonz
Page 7: XX Semana Científica “Antonio Go
Page 14 and 15: XX Semana Científica “Antonio Go
Page 81: RESUMEN CARTELES CIENTÍFICOS (P-1
Page 84 and 85: P-2 XX Semana Científica “Antoni
Page 109 and 110:
XX Semana Científica “Antonio Go
Page 111 and 112:
Page 113 and 114:
Page 115 and 116:
Page 117 and 118:
XIX Semana Científica “Antonio G
Page 119 and 120:
Page 121 and 122:
Page 123 and 124:
Page 125 and 126:
Page 127 and 128:
Page 129 and 130:
Page 131 and 132:
Page 133 and 134:
Page 135:
Page 138 and 139:
Page 140 and 141:
Page 142 and 143:
Mena, Vicente F. Mena Rejón, Gonza
Page 144 and 145:
Rodríguez de Vera, Caterina Rojo,
show all

Libro XX SCAG

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

Delete template?

Save as template?