Entwicklung und Validierung einer elektrochemischen Methode zur ...

abhängig. Sie steigt mit zunehmender Konzentration, bei schwachen Elektrolyten langsamer als
bei starken. Starke Elektrolyten dissoziieren bereits bei geringen Konzentrationen vollständig
(WOLFF 1966, 338ff.).
Die Wanderungsgeschwindigkeit der Ionen wird mit zunehmender elektrischer Feldstärke kaum
erhöht. Die mit steigender Feldstärke zugeführte Stromarbeit wird nahezu vollständig in
Wärmearbeit umgewandelt. Die Stärke des angelegten Feldes ist also nachrangig, wenn die
Wärmearbeit durch eine Temperierung der Probe abgeführt wird (WOLFF 1966, 338ff.).
Die Beweglichkeit der Wasserstoffionen ist gegenüber anderen Ionen etwa fünffach höher
(EGGERT 1968, S. 593). Dies liegt an der gegenüber anderen Ionen abweichenden Stromleitung
durch Tunnelung. Man spricht von der Extraleitfähigkeit der Wasserstoffionen (HAMMANN und
VIELSTICH 2003, S. 31ff.). Die Leitfähigkeit ist daher pH-abhängig. Mangels empirischer
Modelle ist diese Abhängigkeit jedoch nicht kompensierbar.
Die vorangegangenen Ausführungen machen deutlich, dass die Leitfähigkeit nicht als Maß für
die Ionenkonzentration eines Lösungsmittels angesehen werden kann. Für bestimmte Ionen sind
durch das Sinken der Leitfähigkeit bei hohen Konzentrationen zwei Konzentrationen zu einem
Leitfähigkeitswert denkbar. Zudem hat die Viskosität, die bei den zu messenden Matrizes
unterschiedlich ist, Auswirkungen auf die Leitfähigkeit. Eine klare Beziehung kann jedoch
zwischen der Beweglichkeit der Ionen und der Leitfähigkeit gesehen werden.
3.1.5 P-Wert
Als integrierender Parameter für Redoxpotenzial, pH-Wert und Leitfähigkeit wurde zuerst durch
VINCENT der P-Wert vorgeschlagen (ELMAU 1985). Er leitet sich zuerst aus dem Ohmschen
Gesetz her (HOFFMANN 1988):
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