Entwicklung und Validierung einer elektrochemischen Methode zur ...

3.3 Methodenentwicklung
3.3.1 Stand der Methode bei Projektbeginn
Eine ausgearbeitete Methode für die Differenzierung von Weizenproben als Samen mit
elektrochemischen Parametern war in der Literatur nicht vorhanden. Da jedoch im Labor bereits
Untersuchungen an Weizen mit der Kupferkristallisationsmethode durchgeführt wurden, lag es
nahe, die Probenvorbereitung dieser bereits etablierten Methode zu nutzen und für die
elektrochemischen Messungen zu modifizieren.
3.3.2 Dokumentation der Entwicklungsschritte
Ausgangspunkt für die Entwicklung der Methode war die bereits beschriebene
Gerätequalifizierung. Die Methodenpräzision aller elektrochemischen Parameter soll bei der
fertig entwickelten Methode möglichst der verifizierten Messtoleranz (vgl 3.2.1) als
geringsmöglicher Präzision der Methode entsprechen. Die verifizierte Messtoleranz ist allein
von den Eigenschaften des Messwandlers abhängig. Daher ist es technisch unmöglich eine
bessere Präzision zu erreichen. Die verifizierte Messtoleranz ist somit die bestmögliche
Präzision, die bei dem eingesetzten Messwandler mit der Methode erreichbar ist.
Zu Beginn der Entwicklung wurden Messungen an Extrakten durchgeführt, die nach der
Methode für die Kupferchloridkristallisation hergestellt wurden. Die Parameter pH-Wert und
spezifische Leitfähigkeit waren gut reproduzierbar. Dagegen waren die Redoxpotenziale kaum
reproduzierbar. Als eine theoretische denkbare Ursache hierfür wurden große Unterschiede der
Filtrationszeiten ermittelt, wodurch der perkolierende Extrakt in unterschiedlicher Weise der
oxidierenden Wirkung der Luft ausgesetzt ist. Dafür spricht, dass SCHUBERT in seiner Methode
zur Redoxmessung an gemußten Äpfeln eine Begasung mit Stickstoff während der Messung
vorsieht, um die Oxidation zu minimieren (SCHUBERT 1971). Eine Begasung des Extraktes mit
Stickstoff während Extraktion und Messung schien aus verfahrenstechnischen Gründen
unzweckmäßig. Daher wurden die Extraktions- und Absetzzeit verändert und ein weicheres
Filter benutzt. Hiermit konnten die Gleichmäßigkeit der Filtrations- und Stehzeiten sichergestellt
werden.
Beim Mahlen des Kornes fiel ein Geruch des frischen Schrotes auf, der sich nach zwei bis drei
Stunden verflüchtigte. Daher wurde angenommen, dass durch das Mahlen Vorgänge im
Probengut in Gang gesetzt werden, die zu chemischen Umsetzungen oder Freisetzungen
flüchtiger Bestandteile führen. Um sicherzustellen, dass ein unterschiedlicher Verlauf dieser
Prozesse keinen Einfluss auf das Messergebnis hat, wurde in der Methode eine Standzeit des
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