Entwicklung und Validierung einer elektrochemischen Methode zur ...

3.4.2.4 Methodenpräzision unter Vergleichsbedingungen
Die Ermittlung der Messpräzision unter Vergleichsbedingungen hätte eine Zweitausstattung mit
dem Messequipment erfordert, die nicht vorhanden war. Auch stand keine zweite Person zur
Verfügung, die mit der Messmethode ausreichend vertraut war. Der Kooperationspartner EQC
verfügte nicht über das in der Methode vorgesehene Laborequipment, somit war kein
Ringversuch möglich.
3.4.2.5 Ergebnisunsicherheit der Methode
Durch die Vorversuche und die Validierung wurde nachgewiesen, dass bei homogener
Ausgangsprobe die Ergebnisunsicherheit weitgehend durch die Messunsicherheit des
Messgerätes (Messtoleranz) bestimmt wird. Damit ist der Grund für die Ergebnisunsicherheit
allein im Messverfahren zu suchen. Die Probenvorbereitungsschritte bis zur Messung liefern
einen untergeordneten Beitrag zur Ergebnisunsicherheit.
Ein Maß für die Ergebnisunsicherheit ist die Standardunsicherheit u St. Sie berechnet sich aus der
Standardabweichung der Messparameter unter Vergleichsbedingungen (vgl. 4.4.3.4) und dem
methodisch festgelegten Stichprobenumfang pro Probe (hier: N = 8 Extrakte). Hieraus kann die
erweiterte Ergebnisunsicherheit u abgeleitet werden. Sie stellt einen Vertrauensbereich dar, der
mit der Wahrscheinlichkeit (hier 95 %) den wahren Wert enthält (vgl. KROMIDAS 2000, 90
ff.).
Die Ergebnisunsicherheit als Charakterisierungsmerkmal der Methode für Weizen ist in der
folgenden Tabelle zusammengefasst:
Tabelle 12: Ergebnisunsicherheit der Methode für Weizen
Parameter Ergebnisunsicherheit
pH 0,0273
(N = 8 und =95 %)
Redoxpotenzial A1 (NHE) 3,64 mV
Redoxpotenzial A2 (NHE) 2,72 mV
Redoxpotenzial A3 (NHE) 2,72 mV
spezifische Leitfähigkeit 0,0364 mS cm -1
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