Algoritmo das Projeções Sucessivas Para Seleção de ... - PPGQ

Capítulo I. Introdução
seja, as amostras são examinadas utilizando apenas medidas de algumas
propriedades com intuito de se observar agrupamentos naturais [5] .
As principais técnicas de RP não-supervisionadas são: análise de
agrupamentos hierárquicos (Hierarchical Cluster Analysis – HCA) e análise de
componentes principais (Principal Component Analysis – PCA) [3,4,7] . Esses métodos
são complementares, com muita aceitação por parte dos pesquisadores na análise
de dados químicos.
A PCA é uma das técnicas de RP não-supervisionadas mais utilizadas. Nela,
uma visão estatisticamente privilegiada e simples do conjunto de dados é fornecida
através da criação de um novo conjunto de variáveis (novos eixos no espaço
multidimensional), denominados Componentes Principais (PCs), que são ortogonais
entre si e construídos da ordem da maior para a menor variância explicada dos
dados. Teoricamente, o número de PCs é sempre igual ao número de variáveis.
Entretanto, poucas componentes são responsáveis pela grande parte da
variabilidade total dos dados. Em outras palavras, a PCA agrupa variáveis que estão
altamente correlacionadas em novas variáveis, criando um conjunto que contém
apenas as informações importantes e descartando as redundantes. Com isso,
diminui-se o número de dimensões do sistema e cada amostra acaba sendo
representada por um ponto em um espaço multidimensional menor, no qual é mais
fácil a extração de informações e a observação de agrupamentos de amostras que
apresentam características semelhantes [4-5,7] .
Aplicações envolvendo a PCA junto aos métodos espectrométricos têm sido
freqüentemente apresentadas na literatura [8-15] . Uma breve revisão de alguns
trabalhos será mostrada abaixo.
As espectroscopias de emissão ótica e de massa com plasma indutivamente
acoplado (ICP OES/ICP-MS) foram utilizadas para determinar traços de metais em
chás de vários países africanos e asiáticos. A origem geográfica foi caracterizada
pelas técnicas PCA e HCA (utilizando distância euclidiana e o método de Ward) [8] .
Além disso, um estudo supervisionado foi também realizado para procedimentos de
classificação. Em ambas as técnicas não - supervisionadas, foi possível observar
agrupamentos naturais referentes às amostras das diferentes origens.
A PCA foi utilizada com intuito de elucidar o potencial do uso da
espectroscopia Raman (excitação em 785 nm) para medidas quantitativas de
carotenóide, colágeno e gordura em músculo de peixe [9] . Para o registro dos
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