NGHIÊN CỨU LÝ THUYẾT LIÊN KẾT HYDRO X–H∙∙∙O/N (X = C, N) BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ

84
CH 3 SZCHX 2 CO 2 với X = H, CH 3 và Z = O, S (bảng 3.15 và bảng 3.16). Như vậy,
mức độ chuyển dời xanh của liên kết hydro bị tác động nhỏ bởi dạng hình học và
các tương tác lân cận, bên cạnh sự phụ thuộc chính vào độ phân cực của liên kết
đóng vai trò phần tử cho proton ban đầu.
3.3.2.3. Phân tích NBO
Phân tích NBO được thực hiện tại cùng mức lý thuyết để minh chứng sự tồn
tại của các tương tác và bản chất của liên kết hydro C–HO khi phức hình thành,
các giá trị điển hình được tập hợp trong bảng 3.17.
Bảng 3.17. Phân tích NBO của các phức CH 3 SZCHX 2 CO 2 tại mức MP2/6-
311++G(2d,2p)
E(n(O12) E(n(Z10)
EDT *(C5–H6) %s (C5)
X
*(C5–H6)) *(C11=O13))
(e) .10 3 (e) (e)
(kJ.mol -1 ) (kJ.mol -1 )
14,1
H 5,3 0,2 0,4 1,34
Z=O
Z=S
CH 3 4,1
0,3 0,4 0,46
3,31
0,3 a 0,2 a 0,11 a
F 3,1 -1,3 0,6 2,64 11,7
Cl 3,2 -1,4 0,6 3,10 11,6
Br 3,0 -1,1 0,7 3,14 11,8
H 5,1 0,7 0,4 2,51 6,7
CH 3 3,2
0,2 0,4 0,62
1,37
0,2 a 0,3 a 0,21 a
F 2,0 -0,8 0,5 5,19 6,15
Cl 1,6 -1,3 0,7 6,61 5,52
Br 1,3 -1,0 0,9 7,91 6,4
a Cho liên kết C7–H14
Tất cả các giá trị EDT đều dương cho thấy có sự chuyển mật độ electron
mạnh từ CH 3 SZCHX 2 tới CO 2 . Nói cách khác, tương tác chuyển mật độ electron từ
obitan n(Z) tới *(C=O) mạnh hơn sự chuyển mật độ electron từ n(O) tới *(C–H)