NGHIÊN CỨU LÝ THUYẾT LIÊN KẾT HYDRO X–H∙∙∙O/N (X = C, N) BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ

97
obitan n(N) và (CN) của XCN tới *(C7–H8) của phân tử CH 3 COCHR 2 đi từ
FCN tới ClCN và tới BrCN. Quan sát này khác so với các phức CH 3 COCHR 2 ∙∙∙CO 2
đã được thảo luận ở trên.
NHẬN XÉT
- Hai mươi ba cực tiểu trên bề mặt thế năng của tương tác giữa CH 3 COCHR 2
(R = H, CH 3 , F, Cl, Br) với CO 2 và XCN (X = F, Cl, Br) đã được xác định tại
MP2/6-311++G(2d,2p). Năng lượng tương tác các phức tại CCSD(T)/6-
311++G(3df,2pd)//MP2/6-311++G(2d,2p) trong khoảng 9,2-14,5 kJ.mol -1 khi hiệu
chỉnh cả ZPE và BSSE. Độ bền các phức được đóng góp chính bởi tương tác axitbazơ
Lewis >C=O∙∙∙C và đóng góp bổ trợ thêm từ liên kết hydro C–H∙∙∙O/N.
- Nhìn chung, sự thay thế của hai nguyên tử H trong một nhóm CH 3 của
CH 3 COCH 3 bởi hai nhóm R làm sự tăng độ bền của các phức CH 3 COCHR 2 ∙∙∙XCN
so với CH 3 COCH 3 ∙∙∙XCN, trong khi đó tác động không đáng kể tới độ bền của các
phức CH 3 COCHR 2 ∙∙∙CO 2 so với phức CH 3 COCH 3 ∙∙∙CO 2 . Đáng chú ý rằng FCN là
axit mạnh nhất trong số các phân tử XCN, CO 2 , do sự chuyển thêm mật độ electron
từ n(O) của CH 3 COCHR 2 tới obitan *(C–F) của FCN. Điều này không được quan
sát trong các trường hợp khác.
- Mức độ chuyển dời xanh tần số dao động hóa trị của liên kết C–H tham gia
vào liên kết hydro C–H∙∙∙O/N tỉ lệ nghịch với độ phân cực của liên kết C–H, tỉ lệ
nghịch với độ bazơ pha khí của nguyên tử O/N trong monome ban đầu và phụ thuộc
nhỏ vào dạng hình học phức.
3.5. Phức tƣơng tác giữa NH 2 CHO và XNHCHO với H 2 O
Với mục đích tiếp tục đi sâu nghiên cứu nguồn gốc hình thành, bản chất và
độ bền các liên kết hydro, đặc biệt là liên kết hydro C–H∙∙∙O, N–H∙∙∙O khi chúng
được phát hiện tồn tại trong các cấu trúc của sự sống, chúng tôi khảo sát tương tác
của formamide và các dẫn xuất thế của nó với H 2 O.
3.5.1. Phức giữa NH 2 CHO với H 2 O
Tiến hành tối ưu cấu trúc các phức của NH 2 CHO và H 2 O tại B3LYP/aug-ccpVTZ
thu được ba phức bền là F1, F2, và F3 (hình 3.12). Để chứng minh sự tồn tại