NGHIÊN CỨU LÝ THUYẾT LIÊN KẾT HYDRO X–H∙∙∙O/N (X = C, N) BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ

More documents

Recommendations

Info

C, -1.4342070413,-1.3651787202, 0. H, -1.965409173, -1.7366086306,-0.8748120861 H, -0.4162705666,-1.7357379338, 0. H, -1.965409173, -1.7366086306, 0.8748120861 C, 2.234729194, -0.242406849, 0. F, 2.401111131, 1.0127337812, 0. N, 2.1332715739, -1.4087724647, 0. O, -0.4191833138, 0.8019491243, 0. C, -1.4494787317, 0.1436536283, 0. R = H, X = Cl C, 1.0257514687, 3.1231240761, 0. H, 2.0861777595, 2.9003427813, 0. H, 0.7722057374, 3.7184718392, 0.8753233632 H, 0.7722057374, 3.7184718392, -0.8753233632 C, -1.2784830743, 1.9859934417, 0. H, -1.5926470438, 2.5530229906, -0.8748602524 H, -1.7539538437, 1.0123431558, 0. H, -1.5926470438, 2.5530229906, 0.8748602524 C, -0.8168745217,-1.9156166563, 0. Cl, 0.7235012661, -2.4823068951, 0. N, -1.9260697639,-1.5305197531, 0. O, 0.7689407668, 0.7484981911, 0. C, 0.2238811879, 1.8424393076, 0. R = H, X = Br C, 1.2247897611, 3.5666510145, 0. H, 2.2536218626, 3.2265603715, 0. H, 1.0395428308, 4.1866639585, 0.8753196261 H, 1.0395428308, 4.1866639585, -0.8753196261 C, -1.1922411065, 2.6949952587, 0. H, -1.4406230941, 3.2937938934, -0.8748691424 H, -1.774335632, 1.7811054338, 0. H, -1.4406230941, 3.2937938934, 0.8748691424 C, -1.2356980852,-1.2454017857, 0. Br, 0.3401376985, -2.1016119863, 0. N, -2.276828845, -0.702218306, 0. O, 0.703590417, 1.2355532439, 0. C, 0.2845129731, 2.3836631329, 0. R = CH 3 , X = F C, 1.7621550933, -1.8153264733,-0.5562908778 H, 1.2738782661, -2.6567936002,-1.034241705 H, 2.3724054767, -2.1815629057, 0.268170877 H, 2.4287344145, -1.3178954756,-1.2562042319 C, 1.1497455832, 0.5383544129, 0.3545285319 H, 0.3322086149, 0.9620246379, 0.9336512636 C, -2.5826164608, 0.6040524356, 0.0072897295 N, -2.0877842259, 1.629315847, -0.2675345532 O, -0.4449540087,-1.2289326455, 0.1182073753 C, 0.7176666562, -0.8670367724,-0.0129377869 C, 1.3166708211, 1.367933254, -0.9243990947 H, 1.5669931729, 2.394222041, -0.6645364334 H, 0.3981556853, 1.384019315, -1.5045004861 H, 2.1212724213, 0.9751587921, -1.5441423216 C, 2.4335925431, 0.5493135209, 1.1853091758 H, 2.6622565803, 1.5666744471, 1.4949622678 H, 3.2801996276, 0.181861743, 0.6083671206 H, 2.3402423707, -0.0608878241, 2.0816169167 F, -3.1682329668,-0.4785852238, 0.3035776091
R = CH 3 , X = Cl C, 1.8252650463, -1.8203230075,-0.561221084 H, 1.3531942988, -2.6770978478,-1.0282859026 H, 2.4622187196, -2.1669925071, 0.2514658866 H, 2.4628235983, -1.3048533622,-1.2749764399 C, 1.1589858152, 0.5169273113, 0.3546819174 H, 0.3325613319, 0.9230078329, 0.9339027037 C, -2.6369262516, 0.7664905325, -0.002119828 N, -2.017466374, 1.7449208252, -0.1985703597 O, -0.3838407256,-1.3004846978, 0.1641348602 C, 0.7628502171, -0.9031173684, 0.0026318648 C, 1.3001101385, 1.3413421671, -0.9303832801 H, 1.5074776321, 2.3790728897, -0.6783920544 H, 0.3849470641, 1.3176960853, -1.5155579378 H, 2.122680766, 0.9750909718, -1.5428602022 C, 2.4453337198, 0.5675744154, 1.1803030586 H, 2.6502065881, 1.5931082692, 1.4796914598 H, 3.2986249615, 0.2154483527, 0.603467186 H, 2.3700889467, -0.0364449422, 2.0825359518 Cl, -3.5265458277,-0.5854563941, 0.2704455764 R = CH 3 ,X = Br C, 2.2493587572, -1.2516726777,-1.000149869 H, 1.9506166454, -2.290450105, -0.915704918 H, 3.3316405332, -1.1776000249,-1.0846490062 H, 1.8190690129, -0.8224887457,-1.9041185451 C, 2.289174715, 0.9146354073, 0.434030936 H, 1.5328923101, 1.4288844104, 1.0260641279 C, -1.3203604359, 0.1919789473, -0.8035249455 N, -0.6299155615, 0.5556296299, -1.6817461799 O, 0.9252162309, -0.9687920907, 0.9635466046 C, 1.7396828471, -0.4797148884, 0.1913595414 C, 2.5680481217, 1.6992900471, -0.8462218255 H, 2.8809999714, 2.7109584611, -0.5955676851 H, 1.6862831692, 1.760391296, -1.4786936634 H, 3.3716151821, 1.2407067343, -1.4198187771 C, 3.5599979436, 0.7773506491, 1.2835527116 H, 3.9581989679, 1.761422752, 1.5216817574 H, 4.3296078198, 0.229906856, 0.7407486971 H, 3.3553321878, 0.2529485123, 2.213660324 Br, -2.3710027049,-0.3631427535, 0.5376501429 R = F, X = F C, 1.6946037801, 2.0303921398, 0. H, 2.7325903726, 1.7218135309, 0. H, 1.4805141606, 2.6389347179, 0.8753794354 H, 1.4805141606, 2.6389347179, -0.8753794354 C, -0.6992003852, 1.082132523, 0. F, -1.011594795, 1.8276336166, -1.1021630802 H, -1.2848939739, 0.1709268339, 0. F, -1.011594795, 1.8276336166, 1.1021630802 C, -0.4232790143,-2.7112347352, 0. F, 0.7416412573, -3.2062222433, 0. N, -1.512677755, -2.282770413, 0. O, 1.2100151797, -0.3288353436, 0. C, 0.8079062673, 0.8216464794, 0. R = F, X = Cl C, -2.3649084586, 1.7609338896, 0. H, -1.9994907286, 2.7803261883, 0.
Page 1 and 2:
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TR
Page 3 and 4:
LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan
Page 5 and 6:
MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI C
Page 7 and 8:
2.3.3. Liên kết hydro chuyển d
Page 9 and 10:
3.8. Nghiên cứu cấu trúc, đ
Page 11 and 12:
PA (Proton Affinity) Ái lực prot
Page 13 and 14:
vào liên kết hydro trong các m
Page 15 and 16:
DANH MỤC CÁC HÌNH ẢNH, ĐỒ
Page 17 and 18:
1 MỞ ĐẦU 1. Lý do chọn đ
Page 19 and 20:
3 Hai nhóm nghiên cứu chính v
Page 21 and 22:
5 siêu liên hợp nội, ngoại
Page 23 and 24:
7 ứng dụng trong tách, chiết
Page 25 and 26:
9 r iA : khoảng cách giữa elec
Page 27 and 28:
11 cực trị của hàm sóng kh
Page 29 and 30:
13 năng lượng tương quan. Có
Page 31 and 32:
15 Theo công thức Slater, năng
Page 33 and 34:
17 E (1.25) 0 0 0 Ĥ 0 n n n +
Page 35 and 36:
19 đơn là zero. Toán tử Tˆ 2
Page 37 and 38:
21 1 (r ) (r ) 1 2 drdr 1 2
Page 39 and 40:
23 Sự gần đúng LSDA đánh gi
Page 41 and 42:
25 Nếu một phân tử có thể
Page 43 and 44:
27 laplacian và 2 (ρ(r)) < 0. Ng
Page 45 and 46:
29 cực đại đến khối nguy
Page 47 and 48:
31 Năng lượng tương tác Hart
Page 49 and 50:
33 Waals được đặc trưng r
Page 51 and 52:
35 Hình 2.2. Tương tác lưỡng
Page 53 and 54:
37 và ảnh hưởng tương đố
Page 55 and 56:
39 thơm thiếu electron (vì vòn
Page 57 and 58:
41 trị, khó bị biến dạng v
Page 59 and 60:
43 nguyên tử có độ âm đi
Page 61 and 62:
45 Liên kết hydro chuyển dời
Page 63 and 64:
47 được từ thực nghiệm. T
Page 65 and 66:
49 - Xem xét sự phụ thuộc c
Page 67 and 68:
51 động hoá trị được tín
Page 69 and 70:
53 hiệu chỉnh ZPE và BSSE, và
Page 71 and 72:
55 Đối với phức P6, tương
Page 73 and 74:
57 CO 2 ∙∙∙C 2 H 3 X không x
Page 75 and 76:
59 3.1.2.2. Sự thay đổi độ
Page 77 and 78:
61 trong các phức trên. Đáng
Page 79 and 80:
63 a) Các phức cis-XCH=CHX∙∙
Page 81 and 82:
65 Bảng 3.7. Phân tích AIM củ
Page 83 and 84:
67 lượng hình thành phức l
Page 85 and 86:
69 trong CH 2 =CH 2 ∙∙∙CO 2 n
Page 87 and 88:
71 Sự tồn tại của tương t
Page 89 and 90:
73 các phần tử cho và nhận
Page 91 and 92:
75 M1F M1Cl M1Br M1F-AIM M1Cl-AIM M
Page 93 and 94:
77 Kết quả bảng 3.12 cho th
Page 95 and 96:
79 pVTZ//MP2/6-311++G(2d,2p) và CC
Page 97 and 98:
81 là -14,4 kJ.mol -1 tại MP2/au
Page 99 and 100:
83 kết C-H giảm theo thứ tự
Page 101 and 102:
85 trong việc làm bền phức.
Page 103 and 104:
87 H1 H2 H3 H4 H1 - AIM H2 - AIM H3
Page 105 and 106:
89 Bảng 3.19. Năng lượng tư
Page 107 and 108:
91 Bảng 3.21. Phân tích NBO cho
Page 109 and 110:
93 Bảng 3.22. Khoảng cách tư
Page 111 and 112:
95 NBO cho monome và các phức c
Page 113 and 114:
97 obitan n(N) và (CN) của XCN t
Page 115 and 116:
99 B3LYP/aug-cc-pVTZ, năng lượn
Page 117 and 118:
101 F1X F2X F3X F3CH 3 F1X-AIM F2X-
Page 119 and 120:
103 Bảng 3.26. PA(O), DPE(N-H) v
Page 121 and 122:
105 Bảng 3.27. Sự thay đổi
Page 123 and 124:
107 Năng lượng tương tác c
Page 125 and 126:
109 Bảng 3.29. Các thông số t
Page 127 and 128:
111 3.6.2. Sự thay đổi độ d
Page 129 and 130:
113 tự, trong hình học V2, khi
Page 131 and 132:
115 C1(H-H) C1(F-H) C1(Cl-H) C1(Br-
Page 133 and 134:
117 F) tương ứng là -14,6 và
Page 135 and 136:
119 (độ bazơ tại N trong FCN
Page 137 and 138:
121 kết C-H trong phần tử cho
Page 139 and 140: 123 Hình 3.18. Mối quan hệ c
Page 141 and 142: 125 Mối quan hệ giữa năng l
Page 143 and 144: 127 Bảng 3.37 cho thấy, năng l
Page 145 and 146: 129 Khi phức hình thành, có s
Page 147 and 148: 131 Hình 3.20. Cấu trúc bền c
Page 149 and 150: 133 Bảng 3.40. Kết quả phân
Page 151 and 152: 135 khi hình thành phức làm t
Page 153 and 154: 137 Hình 3.21. Hình học topo c
Page 155 and 156: 139 - Tất cả liên kết hydro
Page 157 and 158: 141 Cl, Br), độ bền các phứ
Page 159 and 160: DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH CÔNG
Page 161 and 162: TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Vi
Page 163 and 164: 20. Bader R. F. W. (1990), Atoms in
Page 165 and 166: 41. Dethlefs K. M., Hobza P. (2000)
Page 167 and 168: 64. Hibbert F., Emsley J. (1990),
Page 169 and 170: 86. Khanh P. N., Ngan V. T., Man N.
Page 171 and 172: 106. Nishio M. (2011), “The CH/π
Page 173 and 174: 126. Scheiner S. (2011), “Weak H-
Page 175 and 176: 144. Vieceli J., Benjamin I. (2003)
Page 177 and 178: O, -3.5895701677, 0., -1.7532670765
Page 179 and 180: P4Cl C, -0.9185542917,-1.7582154418
Page 181 and 182: C, 0.0523383018, 0., 0.0579259512 H
Page 183 and 184: O, -2.3684545309, 0.8322611091, -0.
Page 185 and 186: H, 1.544488533, 1.0058527159, 1.760
Page 187 and 188: H, -1.9480373789, 1.6326156722, 1.4
Page 189: O, 3.5006214441, 0.6241457119, 0. O
Page 193 and 194: H, -2.8665918784, 2.1713712054, -0.
Page 195 and 196: H, -3.4277792465,-1.8340412235,-0.3
Page 197 and 198: H, -2.0077062366,-0.449061949, 0. H
Page 199 and 200: H, 0.285936, -1.893647, 0. C1(F-H)
Page 201 and 202: O, 0.3708504274, 0.9757767063, 0. C
Page 203 and 204: N, -6.314802309, 0.4091180392, 0.05
Page 205 and 206: N, 0.6331385608, -1.7391609289,-0.0
show all

NGHIÊN CỨU LÝ THUYẾT LIÊN KẾT HYDRO X–H∙∙∙O/N (X = C, N) BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

Delete template?

Save as template?