NGHIÊN CỨU LÝ THUYẾT LIÊN KẾT HYDRO X–H∙∙∙O/N (X = C, N) BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ

30
cho rất nhiều các mô hình phân tích hợp phần năng lượng khác (EDA); phân tích
biến phân giảm không gian (RVS); và phân tích tách năng lượng obitan phân tử khu
trú (LMO-EDA) bởi Su, Li. Wu và các cộng sự. Cách tiếp cận thứ hai dựa trên lý
thuyết nhiễu loạn, thuyết nhiễu loạn phù hợp đối xứng (SAPT) là một trong những
giả thuyết phổ biến nhất trong cách tiếp cận này. Sau đây chúng tôi xin đề cập vài
nét tổng quan về SAPT:
Đối với dime AB, H A và H B biểu diễn cho toán tử Hamilton của electron
trong monome A và B. Hamilton không nhiễu loạn (H 0 ) của dime có thể được biểu
diễn bằng tổng của H A và H B .
H 0 = H A + H B (1.80)
Từ lý thuyết nhiễu loạn, Hamilton của dime (H) có thể được viết theo toán tử
Hamilton không nhiễu loạn (H 0 ) và toán tử tương tác giữa các phân tử V:
H = H 0 + V (1.81)
Theo Møller-Plesset toán tử Hamilton của monome:
H A = F A +W A và H B = F B + W B (1.82)
Với F và W là toán tử Fock và toán tử tương quan tương tác giữa hai
monome.
Do đó, trong SAPT, tổng Hamilton của dime được biểu diễn như là tổng của
ba toán tử được đưa ra dưới đây: H = F + W + V (1.83)
F = F A + F B , và W = W A + W B . Ở đây, F là toán tử không nhiễu loạn, và V,
W là toán tử nhiễu loạn, do đó làm cho SAPT là một lí thuyết nhiễu loạn kép.
Phương trình Schrödinger cho dime AB:
(F + δV + λW)Φ AB (δ,λ) = E AB (δ,λ)Φ AB (δ,λ) (1.84)
δ và λ theo thứ tự là bậc nhiễu loạn của V và W tương ứng.
nj nj
E INT có thể được mô tả như sau: EINT Epol Eexch
(1.85)
n1 j0
trong đó n và j là bậc nhiễu loạn tương ứng của V và W. Tùy thuộc vào bậc
nhiễu loạn của V và W, người ta có thể xác định một số lượng lớn các thành phần
năng lượng.