NGHIÊN CỨU LÝ THUYẾT LIÊN KẾT HYDRO X–H∙∙∙O/N (X = C, N) BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ

106
chiếm trên 50%, đóng vai trò chính trong việc làm bền phức. Bên cạnh đó, hợp
phần năng lượng cảm ứng và phân tán cũng đóng một vai trò quan trọng. Hợp
phần năng lượng cảm ứng đóng góp trong khoảng 14-27 % và hợp phần năng
lượng phân tán là 17-28 %. Như vậy, độ bền các phức được đóng góp bởi ba hợp
phần năng lượng: tĩnh điện, cảm ứng, phân tán, trong đó hợp phần tĩnh điện đóng
góp chủ yếu. Hợp phần δE HF đóng góp nhỏ nhất (3-7 %). Năng lượng trao đổi
(E exch ) có giá trị lớn, nhưng có giá trị dương nên làm giảm độ bền phức. Nhìn
chung, hai hợp phần năng lượng cảm ứng và phân tán đóng góp xấp xỉ nhau, tuy
nhiên trong các phức có hình thành liên kết hydro O–H∙∙∙O và N–H∙∙∙O thì hợp
phần cảm ứng chiếm ưu thế hơn, còn phức hình thành liên kết hydro yếu C–
H∙∙∙O và C–H∙∙∙F thì hợp phần phân tán chiếm ưu thế.
Bảng 3.28. Phân tích SAPT2+ cho các phức tại aug-cc-pVTZ (kJ.mol -1 )
Phức E elest E ind E disp E exch δE HF E SAPT
F1 -71,3(50) -37,6(27) -24,0(17) 90,7 -8,6(6) -50,8
F2 -43,2(51) -20,9(25) -14,7(18) 51,3 -5,3(6) -32,9
F3 -29,5(57) -9,7(19) -9,3(18) 27,3 -2,9(6) -24,1
F1F -67,6(51) -34,7(26) -23,0(17) 84,9 -8,0(6) -48,3
F1Cl -73,1(50) -39,2(27) -25,0(17) 94,9 -9,2(6) -51,6
F1Br -72,2(50) -38,7(27) -25,0(17) 93,9 -9,1(6) -51,0
F1CH 3 -74,8(50) -40,3(27) -25,3(17) 96,7 -9,4(6) -53,0
F2F -33,3(52) -14,9(23) -12,9(20) 38,7 -3,5(5) -26,0
F2Cl -36,2(51) -17,1(24) -13,6(19) 42,9 -4,1(6) -28,1
F2Br -36,5(51) -17,5(24) -13,8(19) 43,7 -4,3(6) -28,4
F2CH 3 -45,6(51) -22,4(25) -15,4(17) 54,4 -5,8(7) -34,8
F3F -17,4(51) -6,0(18) -9,1(27) 17,9 -1,4(4) -16,0
F3Cl -12,9(52) -4,2(17) -6,4(26) 12,1 -1,2(5) -12,5
F3Br -12,1(52) -3,9(17) -6,3(27) 11,9 -1,1(4) -11,5
F3CH 3 -12,3(55) -3,2(14) -6,4(28) 9,9 -0,7(3) -12,6
Giá trị trong dấu ngặc đơn là phần trăm đóng góp của hợp phần năng lượng
vào năng lượng làm bền phức