NGHIÊN CỨU LÝ THUYẾT LIÊN KẾT HYDRO X–H∙∙∙O/N (X = C, N) BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ

94
giá trị 690,3 kJ.mol -1 tại mức G2 trong công bố của Rossi và các cộng sự [24]. Để
giải thích quan sát này, phân tích NBO tại MP2/6-311++G(2d,2p) cho các phân tử
XCN đã được thực hiện.
Bảng 3.23. Phân tích NBO cho tất cả các phức tại MP2/6-311++G(2d,2p)
CH 3 COCHR 2 ∙∙∙XCN
E(n(O6)→ E(n(N12)
EDT Δζ*(C7H8) Δ%s(C7)
*(C11=N12)) →*(C7H8))
(e) (e) (%)
(kJ.mol -1 ) (kJ.mol -1 )
R = H, X = F 0,0021 0,0018 0,64 8,4 (1,6) 3,4
R = H, X = Cl -0,0026 0,0022 0,68 3,5 3,5
R = H, X = Br -0,0025 0,0021 0,63 3,3 37
R = CH 3 , X = F 0,0022 0,0005 0,26 7,8 (1,5) 1,5
0,0001 a) 0,34 b)
R = CH 3 , X = Cl -0,0024 0,0006 0, 31 3,3 1,7
0,0002 a) 0,31 b)
R = CH 3 , X = Br -0,0026 0,0006 0,33 3,0 2,1
0,0002 a) 0,31 b)
R = F, X = F -0,0011 0,0003 0,86 6,4 (1,0) 7,4
R = F, X = Cl -0,0048 0,0008 0,94 3,0 7,5
R = F, X = Br -0,0050 0,0009 0,97 2,6 7,7
R = Cl, X = F -0,0033 0,0007 1,23 6,9 (1,1) 11,0
R = Cl, X = Cl -0,0077 0,0014 1,36 3,2 11,7
R = Cl, X = Br -0,0081 0,0015 1,42 2,8 12,1
R = Br, X = F -0,0039 0,0010 1,36 7,1 (1,1) 11,3
R = Br, X = Cl -0,0082 0,0017 1,48 3,2 11,5
R = Br, X = Br -0,0085 0,0019 1,53 2,7 11,8
Giá trị trong dấu ngoặc đơn là tương tác siêu liên hợp ngoại phân tử
E inter (n(O6)→*(C11–F13), a) cho liên kết C10–H17 và b) cho nguyên tử C10(H17)
Giá trị điện tích NBO tại nguyên tử C lần lượt là 0,662 e; 0,163 e và 0,072 e
cho FCN, ClCN và BrCN. Điều này chỉ ra có sự giảm tương tác axit-bazơ Lewis
>C=O∙∙∙C trong CH 3 COCHR 2 ∙∙∙XCN đi từ FCN tới ClCN và tới BrCN. Phân tích