NGHIÊN CỨU LÝ THUYẾT LIÊN KẾT HYDRO X–H∙∙∙O/N (X = C, N) BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ

125
Mối quan hệ giữa năng lượng tương tác (E * tại CCSD(T)/aug-ccpVTZ//MP2/aug-cc-pVDZ),
mật độ động năng (G(r)) và mật độ thế năng (V(r)) tại
BCP với khoảng cách tương tác (R(H)) của liên kết hydro trong các phức C2(R-H)
và C3(R-X) (trừ C3(CH 3 -H), C3(CH 3 -F)) tại MP2/aug-cc-PVDZ được thể hiện
trong hình 3.19. Mối quan hệ tốt giữa chúng được tìm thấy qua các biểu thức sau:
E * = -2,63.10 3 exp(-2,4607R(H)) (1)
V(r) = -5,61.10 3 exp(-2,4607R(H)) (2)
G(r) = 6,16.10 3 exp(-2,4607R(H)) (3)
Trong đó, biểu thức (2) và (3) thu được bằng cách cố định thông số trong
hàm exp theo biểu thức (1). Hệ quả là, mối quan hệ của các dạng năng lượng thu
được theo các biểu thức: G(r) -1,10 V(r) và E * 0,47 V(r), kết quả này cũng phù
hợp tốt với các công bố trước đây cho liên kết hydro chuyển dời đỏ [45], [46].
Hình 3.19. Mối quan hệ của E * (CCSD(T)/aug-cc-pVTZ)), V(r) và G(r) với
R(H) tại mức MP2/aug-cc-pVDZ
Từ các kết quả thu được trong hệ này, chúng tôi sử dụng mối quan hệ E *
0,47V(r) (*) để tính năng lượng tương tác của mỗi tương tác axit-bazơ Lewis
(E(Lewis)) và liên kết hydro (E(H)), để đánh giá vai trò của các tương tác đóng
góp tới độ bền của các phức vòng. Thêm nữa, biểu thức E * -0,43G(r) (**) xuất