NGHIÊN CỨU LÝ THUYẾT LIÊN KẾT HYDRO X–H∙∙∙O/N (X = C, N) BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ

86
tử H trong một nhóm CH 3 của CH 3 SZCHX 2 bằng các halogen và nhóm methyl độ
bền phức tăng lên theo thứ tự từ dẫn xuất F tới Cl, Br và cuối cùng là CH 3 .
- Sự rút ngắn độ dài liên kết và tăng tần số dao động hóa trị của liên kết
hydro C–HO tỉ lệ nghịch với độ phân cực của liên kết C–H trong monome ban
đầu, đồng thời có sự phụ thuộc nhỏ vào dạng hình học phức.
3.4. Ảnh hƣởng của sự thay thế tới bản chất của liên kết C–H∙∙∙O/N đƣợc hình
thành trong các phức giữa CH 3 COCHR 2 (R = CH 3 , H, F, Cl, Br) với CO 2 , XCN
(X =F, Cl, Br)
Chúng tôi tiếp tục khảo sát tương tác của CH 3 COCHR 2 (R = CH 3 , H, F, Cl,
Br) với CO 2 , XCN (X =F, Cl, Br) để xem xét bản chất liên kết hydro chuyển dời
xanh C–HO/N dựa trên độ phân cực liên kết của phần tử cho proton và độ bazơ
pha khí của phần tử nhận proton trong monome ban đầu. Nguyên tử C trong CO 2
thiếu electron còn các nguyên tử N trong FCN, ClCN, BrCN giàu electron.
3.4.1. Tương tác của CO 2 với CH 3 COCHR 2 (R = CH 3 , H, F, Cl, Br)
Tương tác giữa CH 3 COCH 3 với CO 2 thu được bốn dạng hình học bền, được
kí hiệu lần lượt là H1, H2, H3 và H4 (hình 3.10). Năng lượng tương tác của chúng
tại CCSD(T)/6–311++G(3df,2pd)//MP2/6-311++G(2d,2p) được đưa ra trong bảng
3.18. Dẫn chứng cho sự tồn tại của các tiếp xúc trong các phức qua phân tích AIM
cũng được thể hiện trong hình 3.10.
Bảng 3.18. Năng lượng tương tác hiệu chỉnh ZPE, hiệu chỉnh cả ZPE và BSSE của
các phức trong hình 3.10 (đơn vị kJ.mol -1 )
H1 H2 H3 H4
∆E -12,7 -11,3 -12,7 -4,7
BSSE 2,4 1,9 3,5 2,3
∆E * -10,4 -9,4 -9,2 -2,4