Contribución de las microondas en el desarrollo de la química verde ...

Un procedimiento rápido y eficiente para el calentamiento con irradiación por destello de microondas se
ha descrito en la adición de ácidos carboxílicos aromáticos y alifáticos a polímeros de poli cloro estireno
metilado vía sus sales de cesio, como queda descrito en la reacción No. 4. Stadler y Kappe, 2001.
Pol.
O
Cl
RCO2H, CsCO3
MW, CT
Pol.
O
O
O R
Reacción No. 4 adición de ácidos carboxílicos aromáticos y alifáticos a polímeros metilados
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Si se han observado aceleraciones importantes de la velocidad de reacción y rendimientos más altos
cuando se comparan procedimientos térmicos asistidos con microondas contra los realizados empleando
métodos clásicos de calentamiento. Los tiempos de reacción se reducen de 12 a 48 hr. cuando se
realizan con calentamiento tradicional a 80° C, a solo unos 5-15 minutos con el calentamiento con
microondas y a temperaturas de hasta cerca de los 200° C. Finalmente, estudios cinéticos de
comparación han mostrado que los incrementos observados en la velocidad se pueden atribuir más a un
calentamiento rápido y directo del disolvente, que a un efecto no-térmico específico de las microondas.
Stadler y Kappe, 2001.
La síntesis de β-lactamas a partir de diazo-cetonas e iminas pueden ser realizadas no solamente usando
reacciones fotoquímicas, sino que también bajo la acción de la radiación con microondas. Cuando la
reacción fue realizada en o-di cloro benceno a 180° C. Sin embargo, las velocidades de las dos rutas de
calentamiento tanto la térmica clásica como la asistida con microondas mostraron que la formación de βlactamas
eran idénticas dentro de los limites del error experimental (80-85 % de conversión después de 5
minutos). De acuerdo con estos datos las pequeñas diferencias que podrían observarse, considerando el
efecto de sobrecalentamiento del disolvente bajo la acción de las microondas en ausencia de mezclado.
Esto ocurre seguramente en la isomerización del azafrán y eugenol en etanol bajo reflujo (1 h con MW ó
5 h con CT para obtener rendimientos equivalentes).
El sobrecalentamiento del disolvente se piensa es el responsable del incremento de la velocidad
observada en la reacción bajo radiación con microondas de la síntesis de 4-aminio triazoles, 3,5-disustituidos,
cuando esta se realiza en presencia de etilen glicol como disolvente (polar), como se puede
apreciar en la reacción No. 5. Bentiss et al., 2000., Salmoria et al .,1997.