CHO OH + CO2H CO2H k1 Piridina CO2EtH CO2EtH OH Reacción No. 7 síntesis <strong>de</strong> cumarinas Tab<strong>la</strong> No. 5 xil<strong>en</strong>o vs etanol T ºC Xil<strong>en</strong>o k1(mol Ls -1 ) Etanol k1(mol Ls -1 ) MW CT MW CT 60 5.7 2.2 6.9 4.9 80 12.2 3.7 12.9 8.6 O O CO2EtH Los efectos <strong>de</strong> <strong><strong>la</strong>s</strong> <strong>microondas</strong> ti<strong>en</strong><strong>en</strong> posibilidad <strong>de</strong> ser mejor observados bajo reacciones cuando no se emplean disolv<strong>en</strong>tes. A<strong>de</strong>más <strong>de</strong>l interés preparatorio <strong>de</strong> estos métodos <strong>en</strong> términos <strong>de</strong> uso, separación y economía, así como <strong>de</strong> ser segura y limpia, <strong>la</strong> absorción <strong>de</strong> <strong>la</strong> radiación <strong>de</strong> <strong><strong>la</strong>s</strong> <strong>microondas</strong>, <strong>la</strong> vamos so<strong>la</strong>m<strong>en</strong>te a limitar a <strong>la</strong> especie reactiva. Los posibles efectos específicos por lo tanto podrán ser optimizados, ya que no serán mo<strong>de</strong>rados ni impedidos por los disolv<strong>en</strong>tes. Giguere et al., 1986. 13 Esto se pue<strong>de</strong> realizar por los tres métodos que a continuación se <strong>de</strong>scrib<strong>en</strong> Loupy, 1999. 1. Con reacciones <strong>en</strong>tre reactivos con cantida<strong>de</strong>s, estequiometrias o cuasi-equival<strong>en</strong>tes, requier<strong>en</strong>, prefer<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te, por lo m<strong>en</strong>os una fase líquida <strong>en</strong> medio heterogéneo y efectuándose <strong><strong>la</strong>s</strong> reacciones <strong>en</strong> <strong>la</strong> interface. Las consi<strong>de</strong>raciones cinéticas para una reacción <strong>en</strong>tre dos sólidos han sido <strong>de</strong>scritas con <strong>la</strong> consi<strong>de</strong>ración <strong>de</strong> <strong>la</strong> formación <strong>de</strong> una fusión aut<strong>en</strong>tica durante <strong>la</strong> reacción. Tanaka, 2000, Cave et al 2001. 2. Por catálisis por transfer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> fase sólido-liquido (PCT), <strong><strong>la</strong>s</strong> condiciones para <strong><strong>la</strong>s</strong> reacciones aniónicas usando líquidos <strong>el</strong>ectrofónicos, como reactivo y fase orgánica y una cantidad catalítica <strong>de</strong> sales <strong>de</strong>l tetra alquil amonio como ag<strong>en</strong>te <strong>de</strong> transfer<strong>en</strong>cia K. Tanaka, 2000. 3. Con reacciones usando reactivos impregnados <strong>en</strong> soportes minerales sólidos (alúmina, sílice, arcil<strong><strong>la</strong>s</strong>) <strong>en</strong> medios secos. Giguere et al., 1986, Varma 1999, Deshayes et al., 1999. Estos procedimi<strong>en</strong>tos unidos a <strong>la</strong> activación con <strong>microondas</strong> han mostrado b<strong>en</strong>eficios y han g<strong>en</strong>erado muchas historias <strong>de</strong> éxito, <strong><strong>la</strong>s</strong> que se han <strong>de</strong>scrito <strong>en</strong> varios reportes y revisiones técnicas y ci<strong>en</strong>tíficas, como se podrá observar a lo <strong>la</strong>rgo <strong>de</strong> este trabajo. Abramovich, 199. Sin embargo, algunos efectos específicos al parecer pue<strong>de</strong>n pres<strong>en</strong>tarse <strong>en</strong> <strong>el</strong> caso <strong>de</strong> los soportes. Los soportes minerales son g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te conductores pobres <strong>de</strong>l calor, es <strong>de</strong>cir los gradi<strong>en</strong>tes significativos <strong>de</strong> temperatura pue<strong>de</strong>n <strong>en</strong>contrarse <strong>de</strong>ntro <strong>de</strong> los recipi<strong>en</strong>tes bajo <strong>la</strong> acción <strong>de</strong>l cal<strong>en</strong>tami<strong>en</strong>to conv<strong>en</strong>cional, mi<strong>en</strong>tras que pres<strong>en</strong>tan o se comportan como efici<strong>en</strong>tes amortiguadores <strong>de</strong> <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía <strong>de</strong> <strong><strong>la</strong>s</strong> <strong>microondas</strong>, por lo tanto con una mejor homog<strong>en</strong>eidad <strong>de</strong> <strong>la</strong> temperatura, como se <strong>de</strong>scribe <strong>en</strong> <strong>la</strong> figura No. 10.
Figura No. 10 gradi<strong>en</strong>tes <strong>de</strong> temperatura <strong>en</strong> materiales sujetos a cal<strong>en</strong>tami<strong>en</strong>to. A).- Clásico y b).- con <strong>microondas</strong> 14 CAPITULO 3 CONTRIBUCIÓN DE LAS MICROONDAS EN EL MECANISMO DE REACCIÓN
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