Contribución de las microondas en el desarrollo de la química verde ...

estado de transición). Por lo tanto, la polaridad solo se ve modificada levemente entre el GS y los TS
durante el curso de la reacción y únicamente efectos específicos débiles de las microondas pueden ser
esperados bajo estas condiciones. Hammond, 1955.
En contraste, una reacción más difícil implica una energía de activación más alta. Los TS por lo tanto
suceden más lentamente a lo largo de la trayectoria de la reacción y, por lo tanto, la influencia de los
efectos de la polaridad puede ser perceptiblemente más fuertemente. Puede esto ser atribuido a que un
efecto de las microondas puede ser más marcado cuando los TS suceden más pronto a lo largo de las
coordenadas de reacción (presentados más como un "producto" que como estado de transición) y son,
por lo tanto, considerados más polares, como se puede apreciar en la figura No. 19. Esta conclusión está
de acuerdo con Lewis que dijo, que "sistemas que reaccionan más lentamente tienden a mostrar un
mayor efecto bajo radiación con microondas, más rápidamente que cuando reaccionan solos". Lewis y
Mater, 1992. Por lo tanto, un efecto de las microondas puede ser importante cuando efectos estéricos
están implicados en una reacción, según lo ejemplificado por la magnitud creciente del efecto en la
saponificación de ésteres benzoicos en relación con los obstaculizados de los ésteres mesitoicos. Loupy
et al., 1994.
Figura No. 19 (a) pequeño ΔG = TS rápidos, pequeña carga en la polaridad, TS/GS => efectos débiles
de las microondas. (b) Gran ΔG = TS tardíos => importantes cambios de polaridad, TS/GS => efectos
grandes de las microondas.
Reacción de imidización de un ácido Poliámico
24
El precursor ácido poliámico (ver su estructura en la figura no. 24) fue preparado agregando cantidades
estequiométricas del di-anhídrido del ácido 3, 3, 4, 4-benzofeno tetra carboxílico (BTDA) y diamino
difenilsulfona (DDS). El disolvente empleado fue n-metil formamida (NMP) y el sistema fue sometida a
calentamiento térmico tradicional y con el empleo de las microondas con una adecuada supervisión de la
temperatura, ver los resultados obtenidos en la reacción No. 13.
O2S
O2S
N
H
HO
O
O
O
N
O
O
Estructura del ácido Poliámico
NMP
O2S
O
N
O SO2
Reacción No. 13 di-anhídrido del ácido 3, 3, 4, 4-benzofeno tetra carboxílico
O
N
O