Contribución de las microondas en el desarrollo de la química verde ...

Alquilación del pirazol en medio básico
Un efecto específico muy importante de las microondas fue evidenciado en ausencia de base en la
reacción del pirazol con bromuro de fenetilo (tiempos de reacción: MW = 8 minutos, Δ = 48 h, reacción
No. 49). Cuando la misma reacción fue realizada en presencia de KOH, el efecto de las microondas
desapareció (ver reacción no. 26).
N
H
N
+
H2O
KOH -
-
N
N
K +
PhCH2CH2Br
Aqui; 8 min., 145º C, MW = 64%, CT = 61%
Reacción No. 49 alquilación del pirazol en medio básico
N
N
CH2CH2Ph
Este efecto podría ser predicho al considerar la débil evolución de la polaridad entre el GS y los TS que
como especie reactiva consiste de pares iónicos débiles (los que implican un anión suave).
Alquilación selectiva de β-naftoles en medio básico
La alquilación en medio anhidro del anión ambientado 2-naftoxido fue realizado bajo acción de la
radiación energética de las microondas. Mientras que los rendimientos eran idénticos a las obtenidas por
acción de un calentamiento térmico tradicional CT para la benzilación, fueron estas mejoradas
perceptiblemente en condiciones de radiación con microondas en la más difícil n-octilación (un reactivo
electrofílico menos reactivo). No se observó ningún cambio en la selectividad, sin embargo, se mostró la
carencia de una influencia de la polarización iónica. Oussald et al., 1997.
La ausencia o debilidad del efecto de las microondas fue asumida para ser relacionada con el par iónico
débil que implicaba el anión suave del naftóxido en el estado base GS y un pequeño cambio en polaridad
en los inmediatos estados de transición (TS). Cuando los TS ocurren más adelante a lo largo de los
coordenadas de reacción (ejemplo. para la n-octilación se requiere de una temperatura más alta), donde
se desarrolla más polaridad y, por lo tanto, el efecto de las microondas podría aparecer, la reacción No.
50 y los datos de la tabla No. 21 soportan este comentario.
OH OH
Li + B -
+
+
RBr
R
R R
Mono alquilado Di alquilado
Reacción No. 50 alquilación selectiva de β-naftoles en medio básico
47
O