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Contribución de las microondas en el desarrollo de la química verde ...

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Aquí <strong>la</strong> especie reactiva es <strong>el</strong> ion acilium resultando <strong>de</strong> <strong>la</strong> separación <strong>de</strong>l cloro <strong>de</strong>l cloruro <strong>de</strong> b<strong>en</strong>zoilo<br />

como se ve <strong>en</strong> <strong>la</strong> reacción No.58, por acción <strong>de</strong>l ácido <strong>de</strong> Lewis. Para explicar aquí <strong>el</strong> f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o <strong>de</strong> iones<br />

<strong>en</strong> esta reacción especial ya que es muy conocida y <strong>de</strong>mandada por <strong>la</strong> comunidad académica y ci<strong>en</strong>tífica,<br />

así que primero examinemos <strong>el</strong> ácido <strong>de</strong> Lewis formado por ion <strong>de</strong> fuera alta que separa al cloro <strong>de</strong>l<br />

haluro formando una especie con un par iónico suave y otro anión suave <strong>el</strong> g<strong>en</strong>erado <strong>de</strong> <strong>la</strong> separación <strong>de</strong>l<br />

cloro. Según estas aseveraciones, <strong>la</strong> aus<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> un efecto interesante <strong>de</strong> <strong><strong>la</strong>s</strong> <strong>microondas</strong> se <strong>de</strong>be<br />

esperar, ya que <strong>la</strong> evolución <strong>de</strong> <strong>la</strong> po<strong>la</strong>ridad es muy débil <strong>en</strong>tre <strong>el</strong> estado base GS y los estados <strong>de</strong><br />

transición TS (dos pares iónicos suaves con po<strong>la</strong>rida<strong>de</strong>s simi<strong>la</strong>res).<br />

COCl + FeCl3<br />

+<br />

C O<br />

+<br />

C O<br />

Reacción No. 58 separación <strong>de</strong>l cloro <strong>de</strong>l cloruro <strong>de</strong> b<strong>en</strong>zoilo<br />

+<br />

+<br />

FeCl4 --<br />

FeCl4 --<br />

Estos datos están <strong>de</strong> acuerdo con los resultados obt<strong>en</strong>idos <strong>en</strong> <strong>la</strong> sulfoni<strong>la</strong>ción <strong>de</strong>l mesitil<strong>en</strong>o <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia<br />

<strong>de</strong> catalizadores metálicos <strong>de</strong>l tipo ácido <strong>de</strong> Lewis como son <strong>el</strong> FeCl3 o <strong>el</strong> AlCl3,, esta reacción se<br />

<strong>de</strong>scribe <strong>en</strong> <strong>la</strong> No. 59, don<strong>de</strong> se anexan los datos obt<strong>en</strong>idos <strong>de</strong> su experim<strong>en</strong>tación. Marqulé et al.,<br />

2001.<br />

+<br />

PhSO2Cl FeCl3 (5%)<br />

Aqui; 30 min. a 110º C, MW = 80%, CT = 78%<br />

Reacción No. 59 sulfoni<strong>la</strong>ción <strong>de</strong>l mesitil<strong>en</strong>o<br />

SO2CPh<br />

+ HCl<br />

Un efecto no-térmico <strong>de</strong> <strong><strong>la</strong>s</strong> <strong>microondas</strong> no se observo cuando gradi<strong>en</strong>tes simi<strong>la</strong>res <strong>de</strong> temperatura<br />

fueron obt<strong>en</strong>idos tanto por <strong>la</strong> radiación con MW, como <strong>la</strong> <strong>de</strong> radiación por cal<strong>en</strong>tami<strong>en</strong>to clásico, <strong>en</strong><br />

ambos casos <strong>la</strong> temperatura <strong>de</strong> <strong>la</strong> reacción fue contro<strong>la</strong>da fuertem<strong>en</strong>te.<br />

Formi<strong>la</strong>ción usando <strong>el</strong> reactivo <strong>de</strong> Vilsmeier<br />

Acetof<strong>en</strong>onas substituidas fueron irradiadas <strong>en</strong> un horno <strong>de</strong> <strong>microondas</strong> doméstico con POCl3-DMF/SiO2<br />

para obt<strong>en</strong>er p-clorovini<strong>la</strong>l<strong>de</strong>hidos <strong>en</strong> 2 minutos con un r<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong>l 75 al 88%. Bajo <strong><strong>la</strong>s</strong> mismas<br />

condiciones y cal<strong>en</strong>tami<strong>en</strong>to clásico solo se llego a r<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>tos que iban <strong>de</strong>l 30 al 40%, <strong>la</strong> reacción No.<br />

60, <strong>de</strong>scribe resultados.<br />

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