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Contribución de las microondas en el desarrollo de la química verde ...

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Transesterificación <strong>en</strong> medio básico<br />

La transesterificación asistida con <strong>microondas</strong> <strong>de</strong> varios carbohidratos <strong>en</strong> medio básico con b<strong>en</strong>zoato o<br />

<strong>la</strong>ureato <strong>de</strong> metilo se han estudiado. Aquí pequeñas cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> DMF fueron necesarias para g<strong>en</strong>erar<br />

bu<strong>en</strong>os r<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>tos <strong>en</strong> tiempos no mayores a 15 minutos a 160° C <strong>en</strong> bu<strong>en</strong>os increm<strong>en</strong>tos <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />

v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> <strong>la</strong> reacción y que fueron comparadas a <strong><strong>la</strong>s</strong> obt<strong>en</strong>idas mediante cal<strong>en</strong>tami<strong>en</strong>to conv<strong>en</strong>cional<br />

(Δ) bajo <strong><strong>la</strong>s</strong> mismas condiciones y <strong>la</strong> activación específica <strong>de</strong> <strong><strong>la</strong>s</strong> <strong>microondas</strong> fue observado sobre todo<br />

cuando los compuestos grasos estaban implicados, ver reacción No. 52 que se complem<strong>en</strong>tan con los<br />

datos <strong>de</strong> <strong>la</strong> tab<strong>la</strong> No. 23. Limousin et al., 1998.<br />

O<br />

O O<br />

O<br />

K2CO3, NBu4Br (5%)<br />

O<br />

HO<br />

O<br />

O<br />

DMF, RCO2CH3<br />

15 min., 160º C<br />

O<br />

ROCO<br />

Reacción No. 52 transesterificación <strong>en</strong> medio básico<br />

Tab<strong>la</strong> No.23 transesterificación <strong>en</strong> 15 minutos a 160º C con b<strong>en</strong>zoato y <strong>la</strong>urato <strong>de</strong> metilo<br />

R R<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>to (%)<br />

MW Δ<br />

F<strong>en</strong>ilo 96 21<br />

CH3(CH2)10 88 0<br />

Las especies reactivas bajo estas condiciones consist<strong>en</strong> <strong>en</strong> pares iónicos fuertes que implican al anión<br />

<strong>de</strong>l alcóxido <strong>de</strong>l carbohidrato (anión con carga localizada). El <strong>la</strong>urato <strong>de</strong> metilo con ca<strong>de</strong>na <strong>la</strong>rga m<strong>en</strong>os<br />

reactivo lleva a TS más <strong>la</strong>rgos al final <strong>de</strong> <strong><strong>la</strong>s</strong> coor<strong>de</strong>nadas <strong>de</strong> reacción y <strong>la</strong> magnitud <strong>de</strong>l efecto <strong>de</strong> <strong><strong>la</strong>s</strong><br />

<strong>microondas</strong> por lo tanto se increm<strong>en</strong>ta.<br />

Aminó lisis <strong>de</strong> ésteres <strong>en</strong> medio básico<br />

La aminó lisis <strong>de</strong> ésteres, <strong>en</strong> g<strong>en</strong>eral, acontece bajo condiciones bruscas que requier<strong>en</strong> temperaturas<br />

altas y períodos <strong>la</strong>rgos <strong>de</strong> reacción o <strong>el</strong> uso <strong>de</strong> catalizadores metálicos alcalinos fuertes. Una síntesis<br />

efici<strong>en</strong>te <strong>de</strong>l estado sólido <strong>de</strong> amidas <strong>de</strong> los ésteres no <strong>en</strong>olizables y aminas usando KOt-But bajo acción<br />

<strong>de</strong> <strong>la</strong> radiación con <strong>microondas</strong> se ha reportado. La reacción <strong>de</strong> ésteres con octi<strong>la</strong>mina fue estudiada<br />

ext<strong>en</strong>sam<strong>en</strong>te para i<strong>de</strong>ntificar los posibles efectos <strong>de</strong> <strong><strong>la</strong>s</strong> <strong>microondas</strong>, <strong>la</strong> reacción No. 53 resume h<strong>el</strong>echo<br />

<strong>el</strong> que es complem<strong>en</strong>tado con los datos <strong>de</strong> <strong>la</strong> tab<strong>la</strong> No 24. Varma y Naicker 1999., Loupy et al., 2001.<br />

10 min.<br />

RCO2Et + CH3(CH2)7NH2<br />

RCONH(CH2)7CH3 + EtOH<br />

150º C<br />

Reacción No. 53<br />

49<br />

O<br />

O

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