Contribución de las microondas en el desarrollo de la química verde ...

La amidacion sin catalizador de ácidos se ha realizado bajo condiciones sin disolvente y con un efecto
muy importante de las microondas. Los mejores resultados fueron obtenidos por medio de un leve exceso
de la amina o del ácido (1.5 equivalentes). La reacción implica la termólisis de la sal de amonio
previamente formada (equilibrio ácido-base) por el ataque nucleofílico de la amina contra el carbonilo del
ácido y la separación de agua a alta temperatura. La gran diferencia en el rendimiento (MW>>Δ) pudo ser
una consecuencia de la interacción de los TS polares con el campo eléctrico, este fenómeno se
representa en la reacción No. 20 y se complementa con los datos de la tabla No. 10. Loupy et al., 2001.
Reacción No. 20 amidación de ácidos carboxílicos
Tabla No. 10 reacción de la benzilamina con ácidos carboxílicos a 150° C por 30 minutos
Radical Relación Amina
/ ácido
Rendimiento
(%)
MW Δ
Fenilo 1:1 10 10
1.5: 1 75 17
1: 1.5 80 8
Fenilo-CH2 1:1 80 63
1.5: 1 93 40
1: 1.5 92 72
CH3-(CH2)8 1:1 85 49
30
Si se considera que a 150° C el agua se puede eliminar de manera similar bajo ambos tipos de radiación,
la diferencia sensible en el rendimiento es claramente indicativo de que existe una mejoría en la reacción
nucleofílica durante la adición de la amina al grupo carbonilo cuando se realiza bajo acción de la
irradiación con microondas, por lo que deben existir efectos específicos importantes cuando las
moléculas son activadas.
La preparación de tartaramidas alifáticas, aromáticas, o funcionarizadas se han obtenido directamente
haciendo reaccionar el ácido tartárico y las aminas bajo condiciones y activación sin disolvente y con la
ayuda de las microondas fueron descritas muy recientemente, lo que se muestra en la reacción No. 21.
Massicot et al., 2001.